（四甲基二硅撑）双（3—三甲硅基环戊二烯基）—四羰基二铁…

标题化合物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）〔η＾５－（３－Ｍｅ３ＳｉＣ５Ｈ３）Ｆｅ（ＣＯ）２〕２／（μ－ＣＯ）２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ２Ｃｌ、ＣｌＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５和Ｐｈ３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）〔η＾５－（３－Ｍｅ３ＳｉＣ５Ｈ３）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｒ〕２（Ｒ：Ｍ     

三环己基锡吡咯啶二硫代氨基甲酸酯和三环己基锡邻苯二甲酰亚胺配合物的合成、结构和量子化学研究

三环己基氢氧化锡分别与吡咯啶二硫代氨基甲酸钠和邻苯二甲酰亚胺反应,合成了三环己基锡吡咯啶二硫代氨基甲酸酯(1)和三环己基锡邻苯二甲酰亚胺配合物(2)。化合物经IR、1H NMR、元素分析表征,用X射线衍射法测定了晶体结构,化合物1属正交晶系,空间群P212121,晶体学参数:a=1.228 06(3)nm,b=1.238 20(2)nm,c=1.662 54(3)nm,Z=4,V=2.528 03(9)nm3,Dc=1.351 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.184 mm-1,F(000)=1 072,R1=0.048 7,wR2=0.121 0;化合物2属正交晶系,空间群P212121,晶体学参数:a=1.244 70(19)nm,b=1.269 45(19)nm,c=1.587 7(2)nm,Z=4,V=2.508 7(6)nm3,Dc=1.362 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.039 mm-1,F(000)=1 064,R1=0.049 9,wR2=0.128 4,中心锡原子均为畸变四面体构型。对化合物进行了量子化学从头计算,探讨了化合物的稳定性、分子轨道能量以及前沿分子轨道的组成特征。     

三环己基羧酸锡的分子结构和晶体结构

用单晶X射线衍射技术测定了三个三环己基羧酸锡化合物—三环己基丁酸锡(1), 三环己基-间氯代苯甲酸锡(2), 三环己基-间溴代苯甲酸锡(3)的分子和晶体结构. 三种化合物均属正交晶系, 空间群分别为P212121(1), Pnaa(2), Pnaa(3). 1的晶胞参数为:a=9.963(2), b=11.004(3), c=20.144(6)埃, Z=4. 2的晶胞参数为: a=8.135(2),b=16.716(3), c=36.426(6)埃, Z=8. 3的昌胞参数为: a=8.165(1), b=16.714(3),c=36.710(4)埃, Z=8. 在1的晶体中, 锡原子呈五配位的三角双锥构型. 桥联的羧基使其结构成为含有两种不同Sn-O键(2.198(4)和2.427(3)埃)的线型聚合物. 2和3的晶体则是由孤立的分子所组成. 在每个分子中, 四配位的锡原子呈畸变的四面体构型, 羧基不能象在化合物1中那样在锡原子之间成桥, 可能主要是由于环己基与卤代苯甲酸根之间的空间位阻效应所致.     

四甲基二硅桥联二(3-叔庚基-环戊二烯基)四羰基二铁及其热重排反应产物的晶体结构

1，2-二（3-取代环戌二烯）四甲基二硅烷与五炭基铁反应生成二铁配合物，它的热重排反应形成硅铁交互排布的同分异构体。X-射线单晶衍射测定结果表明化合物三斜晶系，P1空间群，（3），是单科晶系，P21／a空间群，（3），这对同分异构体有着完全不同的构象：化合物（Ⅰ）由于两个构象不等同的叔庚基而失去了C2对称性，是具有顺式构型的Fe－Fe双核配合物；而化合物（Ⅱ）为Fe－Si交替排布的反式中心对称构型。     

取代四甲基环戊二烯基钼羰基化合物的合成及晶体结构

<正>0引言自20世纪50年代二茂铁[1-2]发现以来,环戊二烯基金属有机化合物成为研究最多的一类金属有机化合物,特别是20世纪80年代初茂金属催化剂的发现,使环戊二烯基金属有机化合物     

2-羰基丙酸（芳甲酰基）腙二（2,4-二氯苄基）锡配合物的合成、晶体结构、热稳定性及与DNA相互作用研究

在含水甲苯中,2,4-二氯苄与锡粉反应合成了二（2,4-二氯苄基）二氯化锡,将其分别与2-羰基丙酸（苯甲酰基）腙及2-羰基丙酸（水杨酰基）腙反应,合成了2个取代苄基锡配合物（C2、C3）,配合物C2和C3通过元素分析、¹H NMR、¹³C NMR、IR、UV-Vis等表征,运用X-射线单晶衍射测试了2个有机锡配合物的分子结构,结构分析表明,锡与配位原子形成变形五角双锥构型的双核有机锡配合物,分子以Sn₂O₂四元环为中心对称。热分析结果表明,在空气氛下,配合物C2在121℃、C3在128℃以下可稳定存在;在Tris-HCl缓冲溶液中,以EB做为荧光探针,用荧光光谱法初步研究了配合物与鲱鱼精DNA的相互作用,结果表明配合物与鲱鱼精DNA作用是插入结合与静电结合共同作用所致。     

1,1‘—双（四甲基环戊二烯基）二茂铁与五羰基铁和三乙腈？…

配体１,１’－双（四甲基环戊二烯基）二茂铁１,１’－Ｆｃ（Ｍｅ４Ｃｐ）２（Ⅰ）与五羰基铁在二甲苯中回流反应,得二藏铁桥连双（四甲基环戊二烯基）四羰基二铁１,１’－Ｆｃ「（Ｍｅ４Ｃｐ）Ｆｅ（ＣＯ）（μ－ＣＯ）」２（１）．化合物１在氯仿中与单质碘反应,Ｆｅ－Ｆｅ键断裂,生成二茂铁桥边双铁碘化合物１,１’－Ｆｃ「（Ｍｅ４Ｃｐ）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ」２（２）．配体Ⅰ与正丁基锂作用生成二茂铁桥边双（四甲基环戊二     

三环己基锡O,O‘—二（4—氯苯基）—二硫代磷酯酯和二丁基锡双（O,O’—二…

三环己基锡Ｏ，Ｏ’－二（４－氯苯基）二硫代磷酸酯（Ｉ），Ｃ３０Ｈ４１Ｃｌ２（Ｏ２ＰＳ２Ｓｎ，Ｍｒ＝７１８．３６，单斜晶系，Ｐ２１／ｎ，ａ＝１６．１５１（２），ｂ＝９．４１５９（１），ｃ＝２２．９８７（３），Ａ，β＝１０５．６９（１）°，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．４１８ｇ．ｃｍ＾－３，Ｒ＝０．０６３；二丁基锡双（Ｏ，Ｏ’－二（４－甲基苯基）二硫代磷酯酯（Ⅱ），Ｃ３６Ｈ４６Ｏ４Ｐ２Ｓ４Ｓｎ，Ｍｒ＝８５１．６６     

三环己基锡O，O＇－二（4－氯苯基）二硫代磷酸酯和二丁基锡双［O，O＇－二（4－甲基苯基）二硫代磷酸酯］的分子和晶体结构

三环己基锡Ｏ，Ｏ＇－二（４－氯苯基）二硫代磷酸酯（Ⅰ），Ｃ＿（３０）Ｈ＿（４１）Ｃｌ＿２Ｏ＿２ＰＳ＿２Ｓｎ，Ｍ＿ｒ＝７１８．３６，单斜晶系，Ｐ２＿１／ｎ，ａ＝１６．１５１（２），ｂ＝９．４１５（１），ｃ＝２２．９８７（３），β＝１０５．６９（１）°，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．４１８ｇ·ｃｍ￣（－３），Ｒ＝０．０６３；二丁基锡双［Ｏ，Ｏ＇－二（４－甲基苯基）二硫代磷酸酯］（Ⅱ），Ｃ＿（３６）Ｈ＿（４６）Ｏ＿４Ｐ＿２Ｓ＿４Ｓｎ，Ｍ＿ｒ＝８５１．６６，单斜晶系，Ｐ２＿１／ｃ，ａ＝１２．２８４（４），ｂ＝９．８０７（１），ｃ＝３４．４７１（８），β＝９９．０２（２）°，Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３７９ｇ·ｃｍ（－３），Ｒ＝０．０４２。化合物Ⅰ具有单分子的四配位变形四面体结构。其Ｓｎ－Ｓ（１）键长为２．５０１（２）；而Ｓｎ与Ｓ（２）的原子间距则为３．５９７；化合物Ⅱ具有单分子的六配位变形八面体结构，其Ｓｎ－Ｓ（１），Ｓｎ－Ｓ（２），Ｓｎ－Ｓ（３）和Ｓｎ－Ｓ（４）的键长分别为２．４９５（３），２．４９３（２），３．２４４（４）和３．２２８（３）。     

（四甲基二硅撑）双（3－三甲硅基环戊二烯基）－四羰基二铁的反应性

标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２／（μ－ＣＯ）_２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ_２Ｃｌ、ＣｌＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５和Ｐｈ_３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２Ｒ］_２（Ｒ：ＭｅＣＯ（１），ＰｈＣＯ（２），ＰｈＣＨ_２（３），ＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５（４），Ｐｈ_３Ｓｎ（５），Ｉ（６））。Ａ在氯仿中与碘反应，得到Ｆｅ－Ｆｅ断裂的双铁碘化物，但在苯中与过量碘反应，则得到Ｆｅ－Ｉ－Ｆｅ桥联的离子型化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２Ｉ·Ｉ（７）。化合物６的晶体和分子结构经Ｘ射线衍射测定，６属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１．７２１７（４）ｎｍ，ｂ＝０．７７５３（２）ｎｍ，Ｃ＝１．３６２９（７）ｎｍ，β＝１０３．８０（３）°，Ｖ＝１．７６７（２）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．６２９９·ｃｍ－１，最终偏差因子Ｒ＝０．０５４。     

两个异亚砂基乙酰丙酮—N—芳基亚胺Pd（Ⅱ）配合物的合成 …

合成了两个异亚硝基乙酰丙酮－Ｎ－芳基亚胺的Ｐｄ（Ⅱ）配合物,ＰｄＣｌ（Ｃ６Ｈ５－ＩＡＩ）（Ｃ６Ｈ５ＮＨ２）（１）和ＰｄＣｌ（ｐ－ＣＨ３Ｃ６Ｈ４－ＩＡＩ）（ｐ－ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＮＨ２）（２）,并测定了配合物１的晶体结构。配合物１晶体属正交晶系,空间群为Ｐｃａ２１,晶胞参数ａ＝１．８５８７（４）ｎｍ,ｂ＝０．９３８０（２）ｎｍ,ｃ＝２．１２３７（４）ｎｍ,Ｚ＝８,Ｆ（０００）＝１７６０,μ＝１．１６０ｍ     

含氮杂环羧酸基二（三）苄基锡配合物的合成

烃基氯化锡及其衍生物具有广泛的生物活性,如杀虫、杀菌、抗癌等。近年来已有较多报道［１］,但关于杂环羧酸基烃基锡配合物的合成研究报道则很少,而含氮杂环羧酸基苄基锡配合物的合成研究尚未见文献介绍。为寻找具有更高生物活性的有机锡配合物,本文以二（三）苄基氯...     

三环己基锡取代间苯二甲酸酯的合成、表征及热稳定性分析

以三环己基氢氧化锡为原料,与取代的间苯二甲酸反应,得到了含有萘二甲酰亚胺结构的有机锡羧酸酯,化合物经元素分析、红外光谱及核磁共振波谱表征确认。晶体结构由X-射线单晶衍射法测定,它属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数:a=11.7829(7),b=12.9965(8),c=19.2944(12),α=92.6570(10)°,β=99.7970(10)°,γ=115.5100(10)°,V=2603.9(3)3,Z=2,Dc=1.397mg/m3,R1=0.0362,wR2=0.0761。热重分析表明化合物具有良好的热稳定性。     

水合(1,10-邻二氮菲)三苯基氯化锡的合成与晶体结构

合成了水合(1,10邻二氮菲)三苯基氯化锡配合物,其结构经X射线单晶衍射,1HNMR,IR和元素分析表征,其晶体结构属于三斜晶系,P墿空间群a=1.2064(4)nm,b=1.2075(4)nm,c=1.8603(6)nm,α=99.562(6)°,β=99.567(5)°,γ=92.702(5)°,V=2.6272(15)nm3,Z=4,F(000)=1176,R1=0.0593,wR2=0.1084。配合物由1,10邻二氮菲的两个氮原子通过NHO氢键与三苯基氯化锡连接组成。锡原子为五配位的三角双锥构型。     

二（邻菲咯啉氮单氧化物）合二水合硝酸铜（Ⅱ）的合成及其晶体结构

本文报道标题化合物[Cu(phenNO)_2(H_2O)_2](NO_3)_2的合成及其晶体结构。该晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,Z=4,晶胞参数:a=15.724(2),b=8.995(2),c=18.432(3),β=112.06(2)°。可观测的独立反射点数目为2352个。晶体结构利用直接法与Fourier合成法得到。经全矩阵最小二乘法修正,最后的R=0.077。结构分析表明,铜与配体的2个氧、2个氮以及2个水分子中的氧配位,配位的几何构型为稍显扭曲的拉长八面体。