基于Mn掺杂ZnS量子点-BSA纳米复合材料检测头孢曲松钠

以3-巯基丙酸(MPA)为稳定剂,采用水相合成法合成了具有优良光学性质的Mn掺杂ZnS量子点。该量子点在室温条件下即可发射较强的磷光信号。将量子点与牛血清蛋白(BSA)偶联后,形成了纳米复合材料。由于BSA对量子点表面缺陷进行了有效修复,量子点发出的磷光明显增强。当加入头孢曲松钠后,头孢曲松钠与BSA的相互作用使量子点的磷光被有效猝灭,该磷光猝灭量(△P)与头孢曲松钠的浓度在一定范围内呈良好的线性关系(R=0.99)。量子点与BSA偶联的最佳条件为:pH=7.4,反应温度37 ℃,反应时间40 min,BSA浓度80 mg·L^-1,量子点浓度40 mg·L^-1。反应形成新的生物纳米复合材料,作为头孢曲松钠的磷光探针,其线性范围为0~30 μmol·L^-1,相关系数R=0.99,检出限为0.14 μmol·L^-1,相对标准偏差为1.63%。     

ZnS:Mn量子点作磷光探针定量检测微量汞

以巯基丙酸(MPA)为稳定剂,合成了锰掺杂硫化锌(ZnS:Mn)量子点。由于汞离子对ZnS:Mn量子点的磷光有很强的猝灭作用,应用MPA修饰的ZnS:Mn量子点作磷光探针,定量检测水相中的微量汞离子。相对于荧光,磷光的寿命长、选择性好,没有荧光和散射光的干扰。在优化的实验条件下,当汞离子的浓度在1.0×10~(-5)~1.0×10~(-3)mol·L~(-1)范围内时,ZnS:Mn量子点的△P/P与汞离子浓度之间的关系符合Stem-Volmer方程,其线性相关系数为0.998 8。回收率为85.2%~106.1%,相对标准偏差为3.46%,检出限为9.7×10~(-6)mol·L~(-1)。讨论了量子点磷光的猝灭机理,研究了常见金属离子的干扰作用,选择合适的掩蔽剂,可以有效地消除干扰离子的影响。     

ZnS：Mn/SiO2量子点的表面聚乙烯吡咯烷酮修饰及其应用于海水中铅离子检测

制备了二氧化硅壳层修饰的ZnS：Mn量子点,基于聚乙烯吡咯烷酮（PVP）与二氧化硅表面硅羟基的作用,在纳米复合微粒表面进行了PVP的修饰,得到了在海水中荧光性能及胶体稳定性良好的ZnS：Mn/SiO₂/PVP 量子点。在Pb²⁺对所制备纳米微粒具有荧光猝灭效应的基础上,建立了用ZnS：Mn/SiO₂/PVP 量子点作为荧光探针检测海水中微量铅离子的新方法。研究表明,量子点浓度为10^-3 mol/L时,海水中离子浓度在10~100 μmol/L范围内与ZnS：Mn/SiO₂/PVP量子点荧光猝灭强度呈良好的线性关系,相关系数为0.994 6,检出限为8×10^-7 mol/L。     

基于Mn掺杂的ZnS量子点/CTAB纳米复合材料米托蒽醌的检测

以3-巯基丙酸为稳定剂,采用水相合成法合成Mn掺杂的ZnS量子点,该量子点在室温条件下能够发射较强的磷光信号。十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)作为一种阳离子表面活性剂能够与该量子点发生静电作用,最终与量子点聚合形成Mn掺杂的ZnS量子点/CTAB纳米复合材料,使量子点的室温磷光(RTP)强度明显增强。加入米托蒽醌(MXT)后,MXT能够与CTAB通过疏水作用和结构作用结合成为更加稳定的混合物,最终导致CTAB从量子点的表面脱离,进而使该量子点的室温磷光强度降低。结果表明该纳米复合材料能够大大提高量子点对MXT的检测性能,可由此建立高效、灵敏的检测MXT的室温磷光传感器。在最优条件下,该传感器对MXT的检出限为0.23nmol/L,线性范围为0~200nmol/L,相关系数R为0.99,且尿液和血清实际样品的检测回收率为98.6%~102.5%。该量子点磷光分析方法简便快速、灵敏度高、选择性好,能够用于体液中MXT含量的分析与检测。     

基于Mn掺杂的ZnS量子点/CTAB纳米复合材料米托蒽醌的检测EI北大核心CSCD

以3-巯基丙酸为稳定剂,采用水相合成法合成Mn掺杂的ZnS量子点,该量子点在室温条件下能够发射较强的磷光信号。十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）作为一种阳离子表面活性剂能够与该量子点发生静电作用,最终与量子点聚合形成Mn掺杂的ZnS量子点/CTAB纳米复合材料,使量子点的室温磷光（RTP）强度明显增强。加入米托蒽醌（MXT）后,MXT能够与CTAB通过疏水作用和结构作用结合成为更加稳定的混合物,最终导致CTAB从量子点的表面脱离,进而使该量子点的室温磷光强度降低。结果表明该纳米复合材料能够大大提高量子点对MXT的检测性能,可由此建立高效、灵敏的检测MXT的室温磷光传感器。在最优条件下,该传感器对MXT的检出限为0.23nmol/L,线性范围为0~200nmol/L,相关系数R为0.99,且尿液和血清实际样品的检测回收率为98.6%~102.5%。该量子点磷光分析方法简便快速、灵敏度高、选择性好,能够用于体液中MXT含量的分析与检测。     

CdTe量子点-罗丹明B荧光共振能量转移法测定溶菌酶

合成了以硫代乙醇酸为稳定剂的CdTe量子点,以发射波长为530 nm的量子点为供体,罗丹明B为受体,建立一种以十六烷基三甲基溴化铵为介质的荧光共振能量体系检测溶菌酶含片中溶菌酶含量的方法。结果表明:在pH=5.0时,溶菌酶的浓度与共振能量转移效率降低值在2×10^-7~ 8×10^-6 mol·L^-1范围内呈线性关系,其线性方程为Y=306.07-13.85X,相关系数为0.991 0,检出限为2×10^-8 mol·L^-1,RSD为5.8%,平均回收率为101%(n=5)。     

退火处理对ZnS: Cu,Mn电致发光材料亮度的影响

ZnS系列电致发光已经在低亮度照明、液晶显示、汽车和航空仪表等领域得到广泛的应用.Mn、Cu是ZnS电致发光材料常用的激活剂,Mn²⁺在晶体中形成橙色发光中心,发光中心波长580nm;Cu⁺在晶体中不但形成发光中心,还形成发光所必需的Cu_xS,因此二者对发光亮度有明显的影响.由于ZnS:Cu,Mn橙色发光材料中的Mn掺杂量较大,影响了发光材料的内在结构,在灼烧过程中Mn化合物的其他成分还可能对发光材料的亮度产生了不利的影响,导致发光材料的亮度远低于蓝绿色材料.采用在退火过程中添加适量的Mn、Cu化合物,通过低温扩散的方式,使Mn²⁺均匀进入到ZnS晶格,获得了亮度较高的ZnS:Cu,MnACEL粉末材料.并对制备工艺中Cu、Mn含量、掺杂Mn化合物的形式、退火温度等对发光亮度的影响进行了讨论.实验中发现,在三种Mn化合物中(碳酸锰、乙酸锰、硫酸锰),以乙酸锰掺杂的材料亮度最高.得到Mn(以乙酸锰为添加物)的添加量为2%、Cu的添加量为0.1%、退火温度为700℃时,所制备的材料亮度最高.低温退火时掺杂Mn的材料亮度比常规材料的亮度高出1倍.     

微波吸收法研究Mn,Cu掺杂对ZnS:Mn,Cu光生载流子复合过程的影响

采用微波吸收法，测量了ZnS:Mn,Cu粉末材料受到超短脉冲激光激发后，其光生电子和浅束缚态电子的衰减过程.发现Mn,Cu的浓度对导带电子的寿命有明显的影响，提高掺杂浓度会使光生电子的寿命大大缩短，还研究了掺杂浓度对光致发光强度的影响. 关键词： 发光材料 硫化锌 光电子 微波吸收技术     

TNAs/g-C3N4/Au NPs异质结同时作为光催化剂和SERS衬底:一种可回收的多功能检测平台

新型掺杂异质结的TiO₂纳米管阵列(TNAs)被广泛用作污染物的光催化剂,其残留检测通常采用其他方法。该研究制备了一种新型的TNAs/g-C₃N₄/Au NPs异质结,可同时用作光催化剂和SERS衬底。成功降解了结晶紫染料,并用拉曼光谱法检测了其残留浓度。在10.0μmol·L^-1～100.0 pmol·L^-1范围内,拉曼强度与结晶紫浓度呈良好的线性关系,检出限为87.9 pmol·L^-1。制备的异质结用于废水处理和生物染色检测。在检测应用中,异质结在拉曼增强方面表现出良好的可循环性。计算出原始增强因子为7.43×10⁶,10次循环后EF略有下降,仍为6.17×10⁶。     

Mn2+, Pb2+共掺杂ZnS纳米材料制备及光致发光

采用聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)为表面包覆剂,在室温大气条件下的水溶液中制备了ZnS:Mn,Pb纳米晶。讨论了Mn²⁺和Pb²⁺掺杂量对ZnS纳米发光材料光致发光强度的影响,确定了Mn²⁺和Pb²⁺掺杂量相对于Zn²⁺的最佳的量的比,并对其发光机理进行了初步的探讨。     

脂溶性CdSe/ZnS量子点脂质体复合物的制备及表征

在油相中成功合成了脂溶性CdSe/ZnS核壳量子点纳米粒,粒径平均为4.5 nm,量子产率达29%,发射波长为540 nm。通过薄膜分散法,以蛋黄卵磷脂、胆固醇为膜材,将脂溶性的CdSe/ZnS核壳量子点包覆于脂质体磷脂双分子层中,由于磷脂分子的两亲性,使得脂溶性的CdSe/ZnS核壳量子点同时又具有亲水性。通过透射电镜对脂质体形态进行了表征,倒置荧光显微镜证实了发光CdSe/ZnS核壳量子点成功包埋于脂质体双分子层中,包裹的发光CdSe/ZnS核壳量子点具有更稳定的发光及抗光漂白性质。     

Determination of rifampicin based on fluorescence quenching of GSH capped CdTe/ZnS QDs

Aqueous glutathione (GSH)-capped CdTe/ZnS QDs with the diameter of 3–4 nm were synthesized. The fluorescence of CdTe/ZnS QDs at 577 nm was quenched in the presence of rifampicin (Rfp), with excitation wavelength at 350 nm. The mechanism of the interaction of CdTe/ZnS QDs with Rfp was investigated. Under the optimal conditions, the calibration plot of ln(F₀/F) was linear in the range 0.83–56 μg mL^?1 with concentration of Rfp, and the detection limit was 0.25 μg mL^?1. The proposed method was successfully applied to the determination of Rfp in its commercial capsules, and satisfactory results were obtained. The recovery of the method was in the range 98.6–103.2%.     

Manganese Doped Zinc Sulfide Quantum Dots for Detection of Escherichia coli

A novel biocompatible chitosan passivated manganese doped zinc sulfide (Mn doped ZnS) nanophosphor has been synthesized through a simple aqueous precipitation reaction. Upon excitation with ultraviolet light, the quantum dots (QDs) emit an orange luminescence peaking at 590 nm, which is visible to the naked eye. These chitosan coated Mn doped ZnS QDs can have potential applications in bio-labeling, particularly in fluorescence-based imaging. One of the envisioned applications of these QDs is in improving the conventional, organic dye-reliant Fluorescence in situ Hybridization (FISH) technique, a widely used method for microbial detection. Here we demonstrate that the chitosan-capped Mn doped ZnS QDs are suitable for this purpose.     

Room-Temperature Phosphorescence Turn-on Detection of DNA Based on Riboflavin-Modulated Manganese Doped Zinc Sulfide Quantum Dots

A sensitive phosphorescent sensor based on riboflavin (RF)-modulated mercaptopropionic acid (MPA)-capped Mn-doped ZnS quantum dots (QDs) was developed and utilized as room-temperature phosphorescence (RTP) sensor for DNA detection. The RTP of the MPA-capped Mn-doped ZnS QDs was stored via photoinduced electron transfer by RF, and formed an electrochemically nonactive QDs/RF nanohybrids through electrostatic attraction. In the presence of DNA, RF could bind with DNA, which has a double helical structure, via electrostatic interaction and intercalation. RF can be removed from the surface of the QDs, thus releasing the RTP of the QDs. On the basis of this principle, an RTP sensor for DNA detection was developed. Under optimal conditions, the detection limit for DNA was 15 μg mL^?1, the relative standard deviation was 1.9 %, and the method recovery ranged from 97 % to 103 %. The proposed method was applied to biological fluids, in which satisfactory results were obtained.     

Copper- or manganese-doped ZnS quantum dots as fluorescent probes for detecting folic acid in aqueous media

3-Mercaptopropionic acid-capped core/shell ZnS:Cu/ZnS and ZnS:Mn/ZnS doped quantum dots (QDs) prepared through hydrothermal methods exhibit high photoluminescence intensity as well as good photostability. These water-dispersible nanoparticles exhibit high fluorescence sensitivity to folic acid due to the high affinity of the carboxylate groups and nitrogen atoms of folic acid towards the Zn surface atoms of the doped dots. Quenching of the fluorescence intensity of the QDs allows the detection of folic acid concentrations as low as 11 μM, thus affording a very sensitive system for the sensing of this biologically active molecule in aqueous solution. The possible quenching mechanism is discussed.     

The Influence of Surface Trapping and Dark States on the Fluorescence Emission Efficiency and Lifetime of CdSe and CdSe/ZnS Quantum Dots

To investigate the influence of surface trapping and dark states on CdSe and CdSe/ZnS quantum dots (QDs), we studied the absorption, fluorescence intensity and lifetime by using one-and two-photon excitation, respectively. Experimental results show that both one- and two-photon fluorescence emission efficiencies of the QDs enhance greatly and the lifetime increase after capping CdSe with ZnS due to the effective surface passivation. The lifetime of one-photon fluorescence of CdSe and CdSe/ZnS QDs increase with increasing emission wavelength in a supralinear way, which is attributed to the energy transfer of dark excitons. On the contrary, the lifetime of two-photon fluorescence of bare and core-shell QDs decrease with increasing emission wavelength, and this indicates that the surface trapping is the dominant decay mechanism in this case.     

硫杂杯[4]荧光探针的离子识别及分子逻辑门研究

以硫杂杯[4]芳烃为母体,在其1,3-位连接羟乙基邻苯二甲酰亚胺,2,4-位以三氮唑为连接基,将苄基引入硫杂杯[4]芳烃的下沿,得到硫杂杯[4]-邻苯二甲酰亚胺衍生物荧光探针(s1)。探针s1发射强烈荧光,在CH₃CN介质中的相对荧光量子产率为0.43。在DMF/H₂O介质中,以310 nm为激发波长,Fe3+能选择性猝灭探针s1在390 nm处的荧光;在CH₃CN介质中,以245 nm为激发波长,I-能选择性猝灭探针s1在310 nm处的荧光,光谱滴定和等温滴定量热均测出探针s1与Fe3+或与I-形成1∶1配合物,结合常数均达105。结合自由能表明配合为自发过程。荧光猝灭检测Fe3+和 I-的浓度线性范围分别为1.0×10-7～1.6×10-4 mol·L-1和1.0×10-7～8.5×10-5 mol·L-1,检测限分别为2.30×10-8 mol·L-1和1.17×10-8 mol·L-1。同时,利用识别和竞争配合作用,控制Fe3+和F-的输入使探针s1发射荧光或荧光猝灭,构建了分子水平上的逻辑电路。红外光谱推测探针s1分子中三氮唑基的氮原子参与了识别Fe3+的配位,而探针s1分子中三氮唑环上的芳氢与I-形成氢键而实现识别。     

RP-HPLC同时测定白花檵木花中的槲皮素和山奈酚

建立用反相高效液相色谱法同时测定白花檵木花中槲皮素和山奈酚含量的方法。采用Eclipse XDB-C18色谱柱(4.6mm×250mm,5μm);柱温:25℃;流动相为乙腈-0.4%磷酸水溶液(35:65,V/V);流速为1.0mL·min-1;检测波长为360nm。槲皮素在1.08×10-3—1.08×10-1μg·μL-1的范围内具有良好的线性关系(r=0.9999),平均回收率97.23%,RSD为1.26%;山奈酚在1.04×10-3—1.04×10-1μg.μL-1的范围内具有良好的线性关系(r=0.9999),平均回收率99.78%,RSD为0.46%。方法简便、准确、可靠,可作为白花檵木花中槲皮素和山奈酚的定量分析方法。