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高分子催化剂在甲醇羰基化制乙酸反应中的研究现状与进展 总被引:2,自引:0,他引:2
本文简要回顾了低压法合成乙酸的工业发展历史与基本原理,综述了甲醇羰基化法制乙酸反应的高分子铑配合物的合成,结构与反应机理。 相似文献
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自70年代初美国采用低压均相溶液法催化甲醇羰基化合成乙酸实现工业化之后,近20年来,世界各国针对这一工艺技术进行丁大量深入的研究与改进。本文就其中催化剂体系的主体金属及其配体或载体选择、反应介质中助催化剂、溶剂与有关添加剂的影响等方面的最新进展和动向,作了综合性介绍和述评。 相似文献
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合成了一系列丙烯酰胺-丙烯酸甲酯共聚物铑配合物,采用X-射线光电子能谱(XPS)和IR光谱研究了其中存在的配位结构,通过催化甲醇羰基化反应制备乙酸,考察了它们作为该反应的催化剂的性能,并证明了该催化剂体系具有高活性,高选择性和低腐蚀性。 相似文献
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双金属配合物催化甲醇羰基化反应 总被引:2,自引:0,他引:2
铑的配合物用于催化甲醇羰基化反应以制备乙酸及乙酸酐,已被成功地应用于工业生产。然而,由于铑的价格昂贵,非铑型催化剂的研究引起人们极大的兴趣。对于甲醇羰基化反应而言,多种过渡金属的相应配合物都表现出一定的活性[1]。其中两种金属共存的双金属催化剂的性能... 相似文献
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新型YS类高分子铑配合物催化甲醇羰基化反应制备乙酸和乙酐 总被引:3,自引:0,他引:3
以含有两种不同配位原子的线型或交联大孔球型共聚物为配体的新型铑配合物,能在温和条件下催化甲醇羰基化为乙酸和乙酐.实验结果表明,这些新型共聚物铑配合物具有鳌合型顺-二羰基铑(Ⅰ)的结构特征,并有良好的热稳定性及高的催化活性和选择性. 相似文献
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吡啶甲酸铑阳离子催化甲醇羰基化反应机理的理论计算 总被引:1,自引:0,他引:1
采用有效核近似从头算方法,在HF/LANL2DZ水平下用Berny优化法,对吡啶甲酸铑阳离子催化剂催化甲醇羰基化反应中各基元反应的中间体、过渡态和产物的几何结构进行了优化,过渡态结构通过振动分析进行了确认;计算了各反应的活化位垒.CH_3OH与CO在吡啶甲酸铑阳离子催化剂的作用下反应分4步进行:(1)CH3I氧化加成反应;(2)羰基重排反应:(3)羰基配位反应;(4)CH_3COI还原消除反应.对于各基元反应,CH3I氧化加成反应位垒最高(167.78kJ/mol),是整个反应过程的决速步骤;羰基重排反应和CH_3COI还原消除反应的活化位垒分别为110.67和62.94 kJ/mol,羰基配位反应的位垒为零.与[Rh(CO)_2I_2]-催化剂相比,吡啶甲酸铑阳离子催化剂具有相同的催化机理,但后者催化剂上各步反应的位垒较低. 相似文献
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螯合型羰基铑配合物催化甲醇羰基化反应的机理研究 总被引:2,自引:0,他引:2
报道了螯合型正方平面羰基铑配合物催化甲醇羰基化反应的机理研究. 通过含有两种与铑具有不同配位能力的授体的配体, 与四羰基二氯二铑形成螯合型正方平面阳离子配合物. 研究证明, 该类配合物在催化甲醇羰基化反应过程中, 其活性物种区别于文献报道的[Rh(CO)2I2]-阴离子. 配合物中铑与吡啶环上共轭N形成的N→Rh配键, 在羰基化反应过程中并非通常认为的断裂而是形成新的活性物种, 即配体与铑作为整体参与了CH3I的氧化加成及CH3COI的生成过程. 通过对相应的聚合物配体铑催化剂的研究, 进一步证实了这个反应机理. 这一结果, 对该类催化剂分子设计, 以及克服其工业使用中的催化剂沉淀失活等现象均有重要意义. 相似文献
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E. Tempesti A. Kaddouri N. De Blasio 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》1998,53(1):177-187
A novel rhodium-containing diphenylphosphinate copolymer of styrene ad divinylbenzene (used as catalyst for methanol carbonylation)
was prepared and studied by means of thermoanalytical methods. Simultaneous TG-DTA experiments were run to assess the effect
of the grafting procedure on the thermal behaviour. Additional information concerning the structural modifications observed
was obtained by infrared spectroscopy.
On the basis of the collected evidences the cited catalysts were found to be stable up to 250°C in the presence of nitrogen
and thereafter progressive degradation took place. Such high thermal stability is consistent with the experimental conditions
used (T=230°C, PCO+H2 = 210 bar) for the recently reported methanol carbonylation promoted by iodomethane which leads to a
mixture of C2-C6 carboxylic acids.
This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date. 相似文献
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The inner structure of Rh/Ys,a novel high efficiency supported catalyst,and the spreading of Rh on the Ys surface were analyzed through electron transmission microscopy and scanning tunnel microscopy.The relationship between the distribution of Rh over the support and the preparation temperature of th catalyst was determined.The formation of Rh-C bond was confirmed by XPS and far-IR spectra.The loss of Rh from the surface of the support and the catalytic activity under different preparation conditions have been compared.The internal factors for the high activity and high stability of the novel Rh/Ys catalyst have been discussed. 相似文献