碘冉酸阴离子桥联双核铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

碘冉酸阴离子桥联双核铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性孟祥军寇会忠邹国彰廖代正姜宗慧＊王耕霖（南开大学化学系天津３０００７１）关键词碘冉酸，Ｃｕ（Ⅱ），双核配合物，合成，磁性１９９６－０８－２０收稿，１９９６－１１－１８修回国家自然科学基金资助项目随着生物无...     

μ-草酰二胺双核铜配合物的合成、结构和磁性

本文合成和表征了2个新的双铜配合物[Cu(oxpn)CuL)(ClO_4)_2,oxpn表示N_(?)N′-双-(3-氨丙基)草酰胺,L为1,10-菲咯啉(phen)或5-硝基-1,10-啉菲咯啉(NO_2-phen)。其中配合物(L=phen)的单晶结构及变温磁化率(4—300 K)已测定,表明该晶体为正交晶系,Pnma空间群,a=10.433(1),b=11.458(2),c=21.999(2),z=4。两个铜离子均处在四角锥配位环境,以草酰二胺桥联,核间相距为5.208。配合物基态为单重态,单-三重态的能差J=—462.92 cm~(-1),表明配合物中两个铜离子间具有强的反铁磁交换作用。     

二硫代草酰胺基或二环己酮草酰二腙作桥联基的新型双核Cu（Ⅱ）－Cu（Ⅱ）配合物的合成和磁性（Ⅱ）

合成和表征了四种新的以二硫代草酰胺基（ｄｔＯ２－）或二环己酮草酰二腙（ＢＣＯ）作桥基的双核金属配合物［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２（１）、［Ｃｕ２（ｄｉｅｎ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（２）、［Ｎｉ２（ｄｉｅｎ）２（Ｈ２Ｏ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２（３）及［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）２（ＢＣＯ）］（ＣｌＯ４）２（４），（ｐｈｅｎ：１，１０－邻菲咯啉，ｄｉｅｎ：二乙烯三胺）。测定了配合物１和４的变温磁化率，并求出交换积分Ｊ分别为－７．６７（１）和－０．９２（４）ｃｍ－１，表明双核配合物中铜离子间存在反铁磁性自旋交换相互作用。     

外源桥和互变异构对μ-酚氧Schiff碱双核铜(Ⅱ)配合物磁性的影响

合成和表征了4个不同外源桥的醇式双核铜配合物:[Cu_2(L)(u-Cl)](1),[Cu_2(L)(p-N_3)]·DMF(2),[Cu_2(L)(g-OCH_3)(3)和[Cu_2(L))(u-C_3H_3N_2)·1/2C_2H_5OH(4).其中L是负三价的双核配体2,6-二甲酰-4-甲基苯酚双缩苯甲酰肼。配合物(3)的晶体为P1空间群,a=0.8294(1),b=0.9333(3),c=1.4736(6)nm,谨=79.51(3),"=80.93(2),)F=81.32(2)°,Z=1.磁性研究表明外源桥对金属离子之间磁交换作用的影响与其在光化学序列中的顺序基本一致。通过分子力学和量子化学计算,从结构因素和电子效应两方面解释了上述配合物的酮式和醇式互变异构体对磁交换作用的影响。     

四溴代邻苯二甲酸根桥联的双核钴（Ⅱ）配合物的合成和表征

合成和表征了４种以四溴代邻苯二甲酸根阴离子（４Ｂｒ－ＰＨＴＨ）桥联、以１，１０－菲咯啉（ｐｈｅｎ），５－硝基－１，１０－菲咯啉（ＮＯ_２－ｐｈｅｎ），２，２′－联吡啶（ｂｐｙ）和４，４′－二甲基－２，２′－联吡啶（Ｍｅ_２ｂｐｙ）端接的双核钴（Ⅱ）配合物［Ｃｏ_２（４Ｂｒ－ＰＨＴＨ）（Ｌ）_４］（ＣｌＯ_４）（Ｌ＝ｐｈｅｎ（ｌ），ＮＯ_２－ｐｈｅｎ（２），ｂｐｙ（３），Ｍｅ_２ｂｐｙ（４））。基于ＩＲ光谱、元素分析、电导测量等方法推定配合物具有四溴代邻苯二甲酸根桥联结构和Ｃｏ（Ⅱ）离子具有畸变的八面体配位环境。进行了配合物变温磁化率（７５～３００Ｋ）的测定，其数据已用从自旋哈密顿符导出的磁方程拟合，求得交换参数Ｊ＝－０．８７ｃｍ~（－１）（１），－０．８４ｃｍ~（－１）（２），－０．８２ｃｍ~（－１）（３），－０．８５ｃｍ~（－１）（４），表明金属离子间有弱的反铁磁性自旋交换相互作用。     

对苯二甲酸根桥联的双核铬(Ⅱ)配合物的合成与磁性

以对苯二甲酸根（TPHA）为桥联配体,分别端接4,4'－二甲基－2,2'－联化吡啶（Me2bpy),2,9－二甲基－1,10－邻菲啉（Me2phen)和5－毛－1,氯－1,10－邻菲啉（Cl-phen),合成了3种新的双核铬（III）配合物[Cr2-(TPHA)(Me2bpy)4]（NO3）4,[Cr2(TPHA)(Me2phen)4](2)[Cr2(TPHA)(Me2phen)4](3).经元素分析,摩尔电导和磁性测定以及红外光谱和电子光谱等手段,这些配合物具有TPHA桥联双核铬（III）结构,其中,每个铬（III）离子处于畸变八面体配位环境,测定了配合物（1）的变曙磁化率（4－300K）,其数值用最小二乘法和从自旋Hamiltonian算符（H＝－2JS1S2)导出的磁议程 拟合,求得交换积分为－2．98cm^1,结果表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁自旋交换作用。     

四溴代对苯二甲酸根桥联的双核钴（Ⅱ）配合物的合成和表征

文报道了四种新的双核钴（Ⅱ）配合物，即［Ｃｏ２（４Ｂｒ－ＴＰＨＡ）（Ｌ）４］（ＣｌＯ４）（４Ｂｒ－ＴＰＨＡ＝四溴代对苯二甲酸根阴离子，Ｌ＝１，１０－菲咯啉（ｐｈｅｎ）（１），５－硝基－１，１０－菲咯啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）（２），２，２′－联吡啶（ｂｐｙ）（３）和４，４′－二甲基－２，２′－联吡啶（Ｍｅ２ｂｐｙ）（４））的合成和表征，基于ＩＲ光谱、元素分析、电导测量等方法推定配合物具有四溴代对苯二甲酸根桥联结构和Ｃｏ（Ⅱ）离子具有畸变的八面体配位环境，配合物的变温磁化率（７５－３００Ｋ）已测，其数据已用从自旋哈密顿算符Ｈ＝－２ＪＳ１·Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换参数为Ｊ＝－０．８８ｃｍ－１（１），Ｊ＝－０．８６ｃｍ－１（２），Ｊ＝－０．８９ｃｍ－１（３），Ｊ＝－０．９０ｃｍ－１（４），表明金属离子间有弱的反铁磁性自旋变换相互作用。     

含烷氧基桥的双核Ni(Ⅱ)配合物的合成、表征和磁性

以Ｎ－氧化吡啶－２－甲醛和１，３－二氨－２－丙醇合成了含烷氧基桥的双Ｓｃｈｉｆ碱双核配体及其五个镍的双核配合物。通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、ＴＧ对配合物进行了表征，并对其中两个配合物中Ｎｉ（Ⅱ）－Ｎｉ（Ⅱ）间磁交换作用进行了研究。     

草酸根桥联的含膦配体新型Cu（Ⅱ）－Co（Ⅱ）双核配合物的合成和磁性

草酸根桥联的含膦配体新型Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）双核配合物的合成和磁性包建春，倪行，孙岳明，徐正（南京师范大学化学系，南京，２１００２４）（东南大学化学化工系）（南京大学配位化学研究所）关键词草酸根桥，膦，Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ），磁性以膦作配体的草酸根...     

3—硝基邻苯二甲酸根桥联双核钴（Ⅱ）配合物的合成,磁性及抗癌活性

合成了两种以３－硝基邻苯二甲酸根为桥联配体的新型双核钴（Ⅱ）的配合物，即「ｏ２（３ＰＴ）（Ｐｈｅｎ）４」。（ＣｌＯ４）２．４Ｈ２Ｏ（配合物１）帮「Ｃｏ２（３ＰＴ）ＮＰｈｅｎ）４」（ＣｌＯ４）Ｄ２．５Ｈ２Ｏ（配合物２）。发现该两配合均具有较强的抑制人白血病细胞的活性。     

肟型Schiff碱Cu（Ⅱ）和Ni（Ⅱ）配合物的合成、晶体结构及光谱性质

合成了2个Schiff碱Cu（Ⅱ）/Ni（Ⅱ）配合物[Cu（L1）2]（1）和[Ni（L2）2]（2）（HL¹=1-（4-（（（E）-3,5-dichloro-2-hydroxybenzylidene）amino）henyl）ethanoe O-benzyloxime,HL²=1-（4-（（（E）-4-methoxy-2-hydroxybenzylidene）amino）phenyl）ethanone O-benzyloxime）,并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱及X射线单晶衍射分析进行了表征和分析。X射线结构表明：配合物1和2具有类似的结构,均由1个金属离子和2个配体单元组成。配合物1和2都是单斜晶系,但配合物1空间群为C2/c,而配合物2为P2₁/c。且中心金属Cu（Ⅱ）和Ni（Ⅱ）离子的空间构型均为四配位的扭曲的平面四边形结构。配合物1通过π…π和C-H…π作用形成3D超分子结构,而配合物2通过C-H…π作用形成2D超分子孔道结构。     

双核三联吡啶钌（Ⅱ）配合物的合成及其光谱和电化学性质

双核三联吡啶钌（Ⅱ）配合物的合成及其光谱和电化学性质;三联吡啶;双核钌（Ⅱ）配合物;光谱法;电化学性质     

Cu（Ⅱ）—Mn（Ⅱ）—Cu（Ⅱ）异三核配合物合成与磁性研究

分子磁体化合物的设计合成是近年来迅速发展的一个新兴前沿领域[1 ,2 ] ,它涉及化学、物理、材料等诸多领域 ,多核配合物体系是分子磁体化合物中研究最为广泛和深入的一类体系。在多核金属配合物中 ,异多核体系的分子磁性研究尤为引人注目。有关草胺酸类、草酰胺类、草酸根类、二肟类和氰根类多原子桥异多核配合物分子磁体的设计合成已有综述报道[3] 。硫氰酸根可以将多个顺磁性金属离子桥联成一维、二维或三维分子 ,但有关硫氰酸根桥异多核配合物磁性研究的报道比较少[4,5] ,本文报道二个硫氰酸根桥联异三核配合物的合成与磁性研究。1　实…     

N，N′—1，2—丙水杨酰胺合铜（Ⅱ）酸根的双核Cu（Ⅱ）配合物的合成与磁性

合成了一类新的金属配合物[Cu(sampn)CuL](sampn^4-:N，N′－1，2－丙水杨酰胺根离子；L：2，2－联吡啶或1，10－菲绕啉），经元素分析、IR、电子光谱等手段推定配合物具有酚氧桥结构，Cu（Ⅱ）离子和配位环境为畸变四方构型，测定了配合物的变温磁化率，其数值用量二乘法与修正的Bleaney-Bowers方程拟合，从中得到较大的θ值，表明双核分子间有较大的分子间相互作用。     

3－硝基邻苯二甲酸根桥联双核钴（Ⅱ）配合物的合成、磁性及抗癌活性

合成了两种以３－硝基邻苯二甲酸根为桥联配体的新型双核钴（Ⅱ）的配合物，即［Ｃｏ２（３ＰＴ）（Ｐｈｅｎ）４］·（ＣｌＯ４）２·４Ｈ２Ｏ（配合物１）和［Ｃｏ２（３ＰＴ）（ＮＰｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·５Ｈ２Ｏ（配合物２）（３ＰＴ＝３－硝基邻苯二甲酸根，Ｐｈｅｎ＝１，１０－菲口罗啉，ＮＰｈｅｎ＝５－硝基－１，１０－菲口罗啉）。使用元素分析，ＩＲ，ＵＶ－ｖｉｓ和电导测定方法对该两配合物进行了表征。测定了配合物的变温磁化率，并对所得数据进行了理论分析，求得了配合物１、２的磁交换积分均为２Ｊ＝－９．２ｃｍ－１。对配合物进行了体外抗人白血病癌细胞实验。发现该两配合物均具有较强的抑制人白血病癌细胞的活性。     

二(4,5-二氮芴基)连氮桥联双核镍配合物的合成和磁性

二（４，５－二氮芴基）连氮桥联双核镍配合物的合成和磁性刘琦孙小强周俊华（江苏石油化工学院应用化学系常州２１３０１６）关键词双核镍配合物反铁磁交换作用二（４，５－二氮芴基）连氮中图分类号Ｏ６４１．４多核配合物常常具有特殊的光、电、磁、催化等性质，许多金...     

含草酰胺桥的Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)双核配合物的合成、磁性及生物活性

以N,N'-双（3－氨基－2,2－二甲基丙基）草酰胺根阴离子（Me2oxpn)为桥联配体,分别端接N,N,N',N'-四甲基乙二胺（tmen)和2,9－二甲基－1,10－邻菲甲啉（Me2-phen);合成和表征了3种新的异双核配合和物[Cu(Me2oxpn)Fe(tmen)2]SO4(a),[Cu(Me2oxpn)Zn(tmen)2]SO4(b)和[Cu(Me2oxpn)Zn(Me2-phen)2]SO4(c)。经元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法推定了这些配合物的结构。测定并研究了（a)的变温磁化率（4－300K）,求得交换参数J＝－12．96cm^-1,表明双核配合物中Cu(Ⅱ）-Fe(Ⅱ)离子间存在反铁磁超交换作用。测试了3个双核配合物的杀菌作用。