混合三烃基锡衍生物的研究VIII: 甲基二环己基锡(取代)苯氧乙酸酯的合成、结构表征和生物活性

本文合成了二十个混合甲基二环己基锡取代苯氧乙酸酯。研究了这些化合物的IR, NMR (^1H, ^1^3C, ^1^1^9Sn), 结果表明, 除邻甲氧基苯氧乙酸酯外, 这些化合物都可能是以羰基氧为桥连的五配位聚合有机锡化合物。^1^1^9Sn NMR的研究结果表明, ^1^1^9Sn化学位移与苯环上取代基有一线性关系: δ^1^1^9Sn=6.23σ+94.67, r=0.943。农药的初筛表明, 这些化合物除有很好的杀螨活性外, 还有一定的杀菌, 除草和植物激素作用。     

三丁基锡O, O-二芳基二硫代磷酸酯的合成及生物活性的初步研究

本文报道了由三丁基氯化锡和0, 0-二芳基二硫代磷酸钾盐反应合成三丁基锡O,O-二硫代磷酸酯。并经IR, ^1H NMR, ^1^3CNMR, ^1^1^9SN NMR 和MS分析, 生物测定表明这类化合物具有较高的杀菌活性和除草性。     

混合三烃基锡衍生物的研究——Ⅷ.甲基二环己基锡(取代)苯氧乙酸酯的合成、结构表征和生物活性

杨志强 谢庆兰单书香本文合成了二十个混合甲基二环己基锡取代苯氧乙酸酯.研究了这些化合物的IR,NMR(~1H,~(13)C,~(119)Sn),结果表明,除邻甲氧基苯氧乙酸酯外,这些化合物都可能是以羰基氧为桥连的五配位聚合有机锡化合物.~(119) Sn NMR的研究结果表明,~(119)Sn化学位移与苯环上取代基有一线性关系:~(δ119)Sn=6.23σ+94.67,r=0.943.农药的初筛表明,这些化合物除有很好的杀螨活性外,还有一定的杀菌,除草和植物激素作用.     

混合三烃基锡衍生物的研究(Ⅱ)─一丁基二环己基锡羧酸酯的合成、结构表征及生物活性

合成了21个混合三烃基锡羧酸酯。利用红外光谱、核磁共振谱(¹H,¹³C,¹¹⁹Sn)和质谱表征了化合物的结构。对取代苯甲酸酯化合物,锡原子的化学位移δ(¹¹⁹Sn)与苯环上取代基的Hammett常数有很好的线性关系。化合物的生物活性测定结果表明,它们具有高效杀螨活性。     

三丁基锡羧酸酯的结构表征及其生物活性研究

合成了三十个三丁基锡羧酸酯Bu3SnO2CR(R=烷基、芳基、芳氧甲基和呋喃基)。通过对它们的红外光谱、核磁共振谱(^1^3C, ^1^1^9Sn)的研究, 表明羰基红外吸收频率与锡原子的配位数有密切关系, 同样分子上的微小变化明显地表现在δ119Sn上, 对位取代基苯甲酸酯的δ119Sn与苯环上取代基的Hammett常数(σ)之间存在良好的线性关系:δ119Sn=19.11σ+110.612 n=7, γ=0.9955着重研究了部分化合物在经济作物上的抗病原菌能力, 结果表明, 这是一类具有广谱性的有机锡化合物, 抗菌活性优于对比药剂朴海因, 接近或相当于多菌灵, 它们同时具有较强的除草活性。     

双(三苄基锡)二元羧酸酯的合成及生物活性

以三苄基氧化锡和相应的二元羧酸反应,合成了14种新的双(三苄基锡)二元羧酸酯。利用元素分析、IR、^1HNMR和MS表征了这些化合物的结构。生物活性测试表明,该类化合物具有较好的杀菌活性。     

混合三烃基锡衍生物的研究(Ⅸ)──混合甲基二环己基锡羧酸酯的合成和生物活性测定

合成了27个文献尚未报道的混合甲基二环己基锡羧酸酯类化合物,进行了化合物的结构表征和生物活性的测定,表明该类化合物除有很好的杀螨活性外,还具有一定的杀菌和除草活性。其生物活性与酰氧基密切相关。     

三苄基和三[(甲基二苯硅基)亚甲基]锡二硫代磷酸酯的研究

本文合成了七个三苄基锡二硫代磷酸酯和八个三[(甲基二苯硅基)亚甲基]锡二硫代磷酸酯, 测定了它们的IR, 1H, 119Sn和31P NMR, 119Sn NMR的化学位移与磷酸酯基的芳环对位取代基Hammett常数呈线性关系。表明该两类化合物均为四价锡的单分子有机锡化合物。     

三苄基锡羧酸酯的合成及其结构表征

本文以(三苄基锡)氧化物和相应的羧酸反应, 合成了20个三苄基锡羧酸酯, 由波谱对结构的研究表明, 红外光谱的酰基振动频率与羧基上取代基的空间和电子效应密切相关, 三苄基锡羧酸酯的结构微小变化, 明显地反映了^1^1^9Sn和^1^3CNMR化学位移的差异, ^1^1^9Sn化学位移与三苄基锡取代的苯甲酸酯的对位取代基Hammett常数(σ)之间存在着良好的线性关系: δ~1~1~9~S~n=15.48σ+14.23, n=7, r=0.995, 去烃基化是这一类化合物质谱裂解的特点。     

混合三烃基锡衍生物的研究 Ⅵ. 二环己基-甲基锡羧酸酯的结构及生物活性

本文合成了未见文献报道的二环己基-甲基锡氧化物及其二十个羧酸酯衍生物, 经红外、核磁及X射线衍射分析确定了化合物的结构。结果表明, 所合成的二环己基-甲基锡酯肪酸酯为分子间氧桥相连的五配位聚合结构, 而取代苯甲酸酯则为单分子变形四面体结构。化合物的生物活性测定结果表明, 这是一类具有高效杀螨、杀菌及除草活性的有机锡化合物。     

(Z)-1-[2-(三苄基锡基)乙烯基]环庚醇及其衍生物的合成和性质

通过三苄基氢化锡与1-乙快基环庚醇发生加成反应，得到了一种有机锡化合物 ：(Z)-1-[2-(三苄基锡基)乙烯基]环庚醇(1)．化合物1与I2，Br2和IC1按1：1和1 ：2摩尔比投料进行卤化反应，得到6种构型保持的有机锡一卤化物2-4及二卤化物 5-7．有机锡一卤化物3与KOH乙醇溶液反应，得到了相应的有机锡氢氧化物8．以上 8种新化合物均通过熔点测定、元素分析、锡含量测定、红外光谱、核磁共振氢谱 对其结构进行了表征．并对其中的有机锡化合物1，3，4，6，7进行了体外抗P388 血癌活性测定，其中有机锡化合物4，6，7表现出强效．     

混合三烃基锡衍生物的研究 Ⅵ. 二环己基-甲基锡羧酸酯的结构及生物活性

本文合成了未见文献报道的二环己基-甲基锡氧化物及其二十个羧酸酯衍生物, 经红外、核磁及X射线衍射分析确定了化合物的结构。结果表明, 所合成的二环己基-甲基锡酯肪酸酯为分子间氧桥相连的五配位聚合结构, 而取代苯甲酸酯则为单分子变形四面体结构。化合物的生物活性测定结果表明, 这是一类具有高效杀螨、杀菌及除草活性的有机锡化合物。     

混合三烃基锡衍生物的研究（Ⅸ）：混合甲基二环己基锡羧酸…

合成 ２７个文献尚未报道的混合甲基二环己基锡羧酸酯类化合物，进行了化合物的结构表征和生物活性的测定，表明该类化合物除有很好的杀螨活性外，还具有一定的杀菌和除草活性，其生物沽性与酰氧基密切相关。     

酯交换反应合成酯基三氯化锡及其配合物

本文首次利用β-甲氧羰(或β-丁氧羰)乙基三氯化锡和醇的酯交换反应合成了一系列相应的β-烷基羰乙基三氯化锡, 并以此合成了它们与2, 2'-联吡啶、1, 10-菲罗啉、4, 7-二苯基-1, 10-菲罗啉的配合物。通过元素分析、摩尔电导、IR、UV、^1H NMR等对上述化合物进行了表征, 提出了β-烷氧羰乙基三氯化锡分子内Lewis酸催化的酯交换反应机理。     

混合三烃基锡衍生物的研究（Ⅲ）—二丁基一环己基锡羧酸酯的…

以丁基替换环己基，合成了２０种二丁基一环己基锡羧酸酯。利用ＩＲ，ＮＭＲ及元素分析表征了化合物的结构，确定了化合物的质谱裂解机制，对化合物进行了生物活性普筛试验。结果表明，这类化合物同时具有高效杀菌和杀螨活性。     

二烃基锡二茂铁羧酸酯的合成及研究

通过二烃基氧化锡与取代二茂铁羧酸缩合，合成14个末见文献报道的二烃基锡 二茂铁羧酸酯化合物．通过对化合物的核磁共振谱、红外光谱、元素分析的研究， 确定化合物的组成和结构及形成结构的原因．化合物12的X衍射单晶测定表明，化 合物是以Sn2O2四元环为中心的中心对称二聚体结构、内环锡为5配位的畸变三角双 锥结构、外环锡为6配位的畸变八面体结构。化合物的抗癌活性实验结果表明，部 分化合物有较高的抗KB肿瘤细胞和抗Bel-7402肿瘤细胞活性．     

3-三氯锡基丙酸酯及其配合物的合成与结构表征

合成了4个新的3-三氯锡基丙酸酯Cl3SnCH2CH2COOR(R=环戊基，1；环己基，2 ；环戊甲基，3；环己甲基，4)，并通过其与二丁基亚砜(L^1)、2，2’-联吡啶 (L^2)、1，10-菲咯啉(L^3)的低热固相反应合成了6个相应的配合物 Cl3SnCH2CH2COOR·L(L=L^1,a;L^2,b;L^3,c).利用元素分析、红外光谱、核磁共振 对其结构进行了表征，并通过X射线单晶衍射测定了1和2的晶体结构，二者均为具 有分子内羰基氧原子配位的畸变三角双锥结构．1属于单斜品系，空间群P21/c, a=0.9842(2)nm,b=1.0923(8)nm,c=1.23948(11)nm,β=93.894(15)°,V=1.3294(4) nm^3,Mr=366.23,Z=4.2属于单斜晶系，空间群P21/c,a=1.04443(9)nm,b=1.04823 (7)nm,c=1.28113(9)nm,β=90.953(8)°,V=1.40239(19)nm^3,Mr=380.25,Z=4.     

三烃基锡β-2, 8, 9-三氧杂-5-氮杂-1-锗杂三环[3.3.3.0^1.5]十一碳烷基(β-取代)丙酸酯的研究

本文合成了15个含锡锗杂恶唑烷化合物,N(CH~2CH~2O)~3GeCHR^1CH~2CO~2SnR(R=Cy~3, Bu~3^n, Ph~3, Cy~2Bu^n,CyBu~2^n; R^1=H, C~6H~5, p-CH~3C~6H~4, p-ClC~6H~4)。通过对产物的IR、1^HNMR、MS和元素的分析测定, 确定了它们的组成和结构。三丁基锡羧酸酯具有五配位的结构。生物活性测定结果表明, 这些化合物具有较好的杀螨和除草活性, 同时对植物病原菌也有一定的防治效果。     

某些二烃基锡(IV)衍生物的穆斯堡尔谱和配位结构

合成了五个新的(β-甲氧羰基乙基)锡的衍生物,它们是R2Sn(acac)2(R≡CH3CCOCH2CH2),R2Sn(dbm)2,R2SnO,R2[1]Sn(dbm)2,[R1=CH3OCOCH(CH3)CH2)和R2[1]SnO.测定了这些化合物的1HNMR,IR和穆斯堡尔谱数据。比较了这些化合物与R2SnCl2,R2[1]SnCl2,(C8H17)2SnCl2和(C8H17)2Sn(OCOC11H23)2的有关结构数据。     

[Z]-2-(芳基锡基)-1-(9-芴醇)乙烯的合成、结构与性质

用三苯基氢化锡,三对甲苯基氢化锡作为锡氢化试剂与9-乙炔基-9-芴醇进行反应,合成了2个有机锡化合物:[Z]-2-(三苯基锡基)-1-(9-芴醇)乙烯(1)和[Z]-2-(三对甲苯基锡基)-1-(9-芴醇)乙烯(2)。化合物1和2分别与ICl,Br~2,I~2反应,得到6个有机锡一卤化物,6个有机锡二卤化物和2个有机锡混合卤化物(3-16)。有机锡一碘化物7,13和有机锡二碘化物8,14与KOH乙醇溶液反应,分别得到相应的有机锡氢氧化物17,18和有机锡氧化物19,20。有机锡二碘化物8,14分别与含氮双齿配体1,10-邻菲罗啉(Phen),2,2'-联吡啶(Bipy),8-羟基喹啉(Oxin)反应,得到6个相应的配合物21-26。26个新化合物通过元素分析,锡含量测定,IR,^1HNMR测定对其结构进行了表征。同时测定了化合物2的晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群P2~1/c。化合物2是以Sn原子为中心扭曲的四面体构型。