硫醇末端基聚合物对金纳米粒子配体置换

探讨了具有硫醇末端基的聚苯乙烯分子量对配体置换法制备聚合物接枝金纳米粒子的影响.通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合反应合成了一系列具有不同分子量的聚苯乙烯(PS),并以正丙胺为还原剂将双硫脂末端基还原成硫醇(—SH).通过用PS-SH配体置换将水相中金纳米粒子(Au NPs)转移至油相中,研究发现,PS分子量越大,进行配体置换得到单分散胶体粒子所需的PS-SH浓度越大.当PS-SH分子量达到59700时,即使增加溶液中PS-SH的浓度,仍无法在油相中得到单分散的稳定胶体粒子.     

pH值对硫醇修饰的金纳米粒子聚集态的影响

制备了3 巯基丙酸修饰的金纳米颗粒,溶胶的pH值变化导致颗粒表面的电荷发生变化.随着pH值的降低,颗粒的聚集体增大,在pH值小于4时颗粒下沉.加碱增大溶胶的pH值,聚集的颗粒会重新分散.     

己硫醇二茂铁复合金纳米粒子修饰电极对多巴胺的催化性能研究

将自行合成的己硫醇二茂铁自组装于金纳米粒子表面,获得己硫醇二茂铁复合金纳米粒子（Au@S（CH2）6Fc）。采用滴涂法将制备的复合纳米粒子固定于玻碳电极表面,制备Au@S（CH2）6Fc修饰电极,采用循环伏安法对修饰电极的电化学性能进行考察。将制备的修饰电极用于对神经递质多巴胺（DA）的催化氧化性能研究。结果表明,该修饰电极对DA具有显著的催化氧化作用,线性范围为1.0×10^-6-2.6×10^-3mol/L,检出限为3.0×10^-7mol/L。     

半导体纳米粒子与金纳米粒子间荧光共振能量转移研究

采用水相法合成的CdTe半导体纳米粒子作为能量给体, 通过Schiff碱反应将单链DNA连接到表面. 采用柠檬酸钠还原氯金酸法制取的Au纳米粒子作为能量受体, 通过Au—S键将单链DNA连接到表面. 通过DNA链间的杂交, 构建了荧光共振能量转移体系(FRET). 测定了CdTe-DNA、 探针体系和探针体系+目标DNA的荧光强度. 结果表明, 探针体系的荧光强度最弱, 加入目标DNA后, 体系荧光增强, 表明该体系的构建是成功的.     

金纳米粒子的细胞毒性

金纳米粒子(AuNPs)是构建用于诊断和治疗的纳米药物/探针的理想纳米材料之一,因此研究AuNPs与细胞的相互作用具有重要意义。 本文详细分析了金纳米簇(AuNCs)、球形金纳米粒子A(AuNPss)、金纳米球壳(AuNSs)和金纳米棒(AuNRs)等不同形貌的Au NPs对不同细胞模型的细胞毒性;讨论了AuNPs的理化性质(大小、形状、化学功能和表面电荷)对其细胞毒性的影响。 总结了AuNP细胞毒性研究遇到的挑战并提出相应解决方法。     

金纳米粒子与单链DNA的相互作用

研究了金纳米粒子与单链DNA在不同pH值时的相互作用以及金纳米粒子与不同碱基序列单链DNA的相互作用. 结果表明, 在pH为12.6的强碱性条件下, 单链DNA能使金纳米粒子稳定分散在溶液中; 在pH为1.4的强酸性条件下, 单链DNA能保护金纳米粒子不发生融合, 而只发生团聚, 且团聚现象具有可逆性. 不同寡核苷酸对金纳米粒子的亲和力按poly dA>poly dC>poly dT的顺序依次减弱. 单链DNA对纳米金的保护作用强度与单链DNA的长度成正比.     

三苯基膦：转换硫醇保护的纳米粒子成[Au25(PPh3)10(SR)5Cl2]2+

我们在此报道了一种未曾发现的有趣现象：尽管[Au₂₃(SC₆H₁₁)₁₆]⁻、Au₂₄(SC₂H₄Ph)₂₀ (Ph:苯环)、Au₃₆(TBBT)₂₈ (TBBTH:对叔丁基苯硫酚)、Au₃₈(SC₂H₄Ph)₂₄、混合Au_x(SC₂H₄Ph)_y团簇及3 nm的金纳米粒子有不同的组成、结构、尺寸和保护性硫醇配体,但它们在三苯基膦(PPh₃)作用下,均能统一地经由亚稳的[Au₁₁(PPh₃)₈Cl₂]²⁺最终转化为稳定的双二十面体[Au₂₅(PPh₃)₁₀(SR)₅Cl₂]²⁺ (SR:硫醇配体)。换句话说,三苯基膦是这些硫醇保护的纳米粒子的统一转化器。然而,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)/柠檬酸盐(Citrate)保护的金纳米粒子和[Ag₂₅(SPhMe₂)₁₈]⁻ (Me:甲基)在同样的条件下,却不能转化为[Au₂₅(PPh₃)₁₀(SR)₅Cl₂]²⁺或[Ag₂₅(PPh₃)₁₀(SR)₅Cl₂]²⁺,暗示了硫醇保护的金纳米粒子具有与三苯基膦反应的独特性能。另外,我们考察了配体对双二十面体[Au₂₅(PPh₃)₁₀(SR)₅Cl₂]²⁺团簇荧光性能的影响。     

金纳米粒子富集-高效液相色谱同时测定人血浆中三种氨基硫醇

建立了金纳米粒子富集-高效液相色谱-紫外检测(HPLC-UVD)同时测定人血浆中3种氨基硫醇(半胱氨酸(Cys)、高半胱氨酸(Hcys)、谷胱甘肽(GSH))的新方法。以Tween 20修饰的金纳米粒子作为选择探针萃取富集氨基硫醇。经二硫苏糖醇脱附后,采用SpursilTM C18柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm)分离氨基硫醇,以60 mmol/L磷酸盐缓冲溶液(pH 2.0)等度洗脱,检测波长为200 nm。3种氨基硫醇的浓度分别在0.025～350 μmol/L、0.02～60 μmol/L、0.01～50 μmol/L内与峰面积具有良好的线性关系,相关系数均高于0.99。方法检出限(信噪比为3)分别为5.0、6.0和2.5 nmol/L,回收率为92.8%～106.0%。该方法能显著降低血浆样品中内源性物质的干扰,提高HPLC-UVD的选择性和灵敏度。将该方法应用于心血管病人血浆中上述氨基硫醇的分离测定,结果显示: 与对照组相比,疾病组血浆中的Hcys和GSH水平存在显著性差异,Cys不存在显著性差异。     

纳米金粒子/高分子复合物

纳米金粒子/高分子复合物由于其独特的光、电性能引起了材料工作者的关注.本文介绍了纳米金粒子的制备方法及其高分子复合物的制备过程和原理, 着重综述了纳米金/智能高分子复合物的研究进展.     

界面可控硫醇SAMs纳米金修饰金电极的电化学行为研究

在裸金电极上自组装不同比例的4,4’-二甲基联苯硫醇(MTP)和硫辛酸(TA)混合液,形成自组装膜(MTP+TA/Au SAMs),再修饰纳米金,制得纳米金混合巯基修饰金电极(AuNPs/MTP+TA/Au)。研究了纳米金混合巯基修饰金电极的电化学行为和阻抗行为,结果表明电极表面pH值的改变对电极表面的电子转移有重要影响。对葡萄糖传感器的制备条件、测定条件、抗干扰能力等进行了讨论,结果表明修饰电极的微结构和微环境有必要进一步研究。     

Supramolecular Assembly of Gold Nanoparticles Mediated by Polypseudorotaxane with Thiolated β‐Cyclodextrin

Summary: A water‐soluble gold nanoparticle aggregate 2 was prepared by chloroauric acid and a polypseudorotaxane 1 of mono‐6‐thio‐β‐cyclodextrin with poly(propylene glycol) bis(2‐aminopropyl ether) ( ≈ 2 000) in the presence of sodium borohydride in N,N‐dimethylformamide (DMF) solution. The investigative results indicated that the gold nanoparticle aggregate 2 might act as an efficient DNA‐cleavage reagent.

A typical TEM image of gold nanoparticle aggregate 2 .     

用第一原理理解与预测巯基金纳米簇

This is an exciting time for studying thiolated gold nanoclusters.Single crystal structures of Au102(SR)44 and Au25(SR) 1-8 (—SR being an organothiolate group) bring both surprises and excitement in this field.First principles density functional theory (DFT) simulations turn out to be an important tool to understand and predict thiolated gold nanoclusters.In this review,I summarize the progresses made by us and others in applying first principles DFT to thiolated gold nanoclusters,as inspired by the recent ...     

纳米金粒子与R-藻红蛋白的相互作用

以NaBH4为还原剂, 采用化学还原法制备了纳米金溶胶, 发现以pH=7的金前驱液还原得到的纳米金粒子具有最强的紫外吸收(525 nm), 当以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为稳定剂时, 此吸收紫移到510 nm. TEM观察金粒子大小为5~8 nm. PVP、聚乙烯醇(PVA)和吐温-80等能较好地稳定纳米金粒子, 而十二烷基苯磺酸钠、PEG-1000和OP乳化剂等则没有稳定作用. 以紫外-可见光谱(UV-Vis)、X光荧光光谱(XRF)、透射电子显微镜(TEM)等研究了纳米金粒子与R-藻红蛋白的相互作用, 发现R-藻红蛋白本身对纳米金粒子具有良好的稳定作用. 当R-藻红蛋白与纳米金粒子共存时, R-藻红蛋白所具有的538 nm吸收带强度有所增强, 并发生紫移, 同时578 nm的荧光强度也明显减弱, 这表明R-藻红蛋白与纳米金粒子的相互作用对R-藻红蛋白的空间结构产生了影响, 导致位于R-藻红蛋白外缘藻红素发色团(PEB)的微环境发生了改变. 凝胶柱层析及分光光度分析结果进一步证实了金纳米粒子与藻红蛋白存在明显的相互作用, 这种相互作用可能与藻红蛋白分子中所包含的氨基基团有关.     

Development of Thiolated Chitosan Nanoparticles Based Mucoadhesive Vaginal Drug Delivery Systems

The aim of the present study was to evaluate the influence of the chitosan chain length on the drug loading and releasing in VFS (vaginal fluid simulant). Thiolated chitosan nanoparticles (TCS-NPs) were prepared using thioglycolic acid and 1-ethyl-3-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodimide hydrochloride (EDC) and characterized with FTIR. The degree of thiol substitution was found out by Ellman’s method. TCS-NPs were developed using ionic cross-linking reaction with pentasodiumtripolyphosphate (TPP). Curcumin (CUR) loaded nanoparticles were obtained by encapsulation. DLS and SEM characterized these NPs with diameter between 200 ± 50 nm. Zeta potential of NPs was 11–38 mv. The maximal encapsulation efficiency was 86.26%. The in vitro drug release studies in VFA at pH 4.2 showed a sustained release profile over a period of 3 days.     

Preparation of Gold Nanoparticles Protected with Polyelectrolyte

Gold nanoparticles were synthesized through the reduction of tetrachlorauric acid (HAuCh) by NaBH4, with polyethyleneimine(PEI) as stabilizer. The nanoparticles were characterized by UV-vis spectroscopy and atomic force microscopy(AFM).     

Chiral Gold Nanoparticles

Nanoparticle chirality has attracted much attention recently, and the application of chiral nanoparticles to chiral technologies (see figure) is also of interest. This Minireview deals with advances in the preparation and characterization of chiral gold nanoparticles. Origins of the chiroptical properties and potential applications are discussed.

     

Block Copolymer Supported Gold Nanoparticles Assemblies with Exposed Gold Surface

Polymer-involved nanoparticles or nanoparticle assemblies are now facing a crossroad, where the exposure of nanoparticle and multiple nanoparticles cannot be obtained at the same time. Therefore, a new series of nanoparticle clusters is synthesized, where multiple gold nanoparticles assemble with amphiphilic block copolymers supporting inside. The exposure of gold nanoparticles of the structure is confirmed and increases the reduction rate of 4-nitrophenol by 60%. The assemblies can also be used as surface enhanced Raman scattering(SERS) probes with an enhancement factor(EF) as high as 3×10³.