基于双(1,2,4-三氮唑基)刚性配体和芳香羧酸的两个配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

水热条件下,合成了2个结构新颖的金属配位聚合物:[Co_1.5(btb)₂(nbta)(H₂O)₂]_n(1),[Cd(btb)_0.5(nph)(H₂O)]_n(2)(btb=4,4'-二(1,2,4-三氮唑-1-基)联苯,H₃nbta=5-硝基-1,2,3-苯三甲酸,H₂nph=3-硝基邻苯二甲酸)并对它们进行了元素分析,红外光谱及X-射线单晶衍射等表征。结构分析表明,化合物1是一个二维(3,4)-连接3,4L90拓扑结构,并进一步通过O-H…O氢键作用构筑成三维超分子结构。而配合物2是一个三维(3,4,4)-连接的sqc69网络,它的拓扑符号为(4.8²)₂(4².8².10²)(8.10⁴.12)。此外,还研究了这两个配合物的热重和荧光性质。     

基于双(1,2,4-三氮唑基)刚性配体和芳香羧酸的两个配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

水热条件下,合成了2个结构新颖的金属配位聚合物:[Co_1.5(btb)₂(nbta)(H₂O)₂]_n(1),[Cd(btb)_0.5(nph)(H₂O)]_n(2)(btb=4,4'-二(1,2,4-三氮唑-1-基)联苯,H₃nbta=5-硝基-1,2,3-苯三甲酸,H₂nph=3-硝基邻苯二甲酸)并对它们进行了元素分析,红外光谱及X-射线单晶衍射等表征。结构分析表明,化合物1是一个二维(3,4)-连接3,4L90拓扑结构,并进一步通过O-H…O氢键作用构筑成三维超分子结构。而配合物2是一个三维(3,4,4)-连接的sqc69网络,它的拓扑符号为(4.8²)₂(4².8².10²)(8.10⁴.12)。此外,还研究了这两个配合物的热重和荧光性质。     

两个基于柔性双苯并咪唑配体的锌配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

以1,4-双(2-甲基苯并咪唑-1-亚甲基)苯(bmb)和2个芳香多羧酸1,2,4,5-均苯四酸(H4btec)、4-(3,4-二羧基苯甲酰)邻苯二甲酸(H4dcbp)为配体,在水热条件下合成了2个锌配位聚合物{[Zn(bmb)_(0.5)(btec)_(0.5)(H_2O)]·H_2O}_n(1)和{[Zn_2(bmb)_2(dcbp)]·5H_2O}_n(2),并用X射线单晶衍射、红外光谱、元素分析和粉末衍射对其结构进行了表征。晶体结构测试表明2个聚合物均为复杂的三维框架结构,配体bmb在2个配合物中均为μ_2-η~1∶η~1的配位模式。此外还研究了2个配合物的荧光性质和热稳定性。     

两个包含醚氧桥联三羧酸配体的锌(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

选用2种醚氧桥联三羧酸配体(H_3cpta和H_3dbba)和4,4′-联吡啶(4,4′-bipy)或菲咯啉(phen)与ZnCl_2进行水热合成反应,构筑了2个一维链状配位聚合物[Zn(μ-Hcpta)(4,4′-bipy)(H_2O)]_n(1)和{[Zn_3(μ_3-dbba)_2(phen)_3]·6H_2O}_n(2),并对其结构和荧光性质进行了研究。结构分析结果表明2个配合物分别属于单斜晶系,P2_1和I2空间群。配合物1和2具有两种不同的一维链结构。     

由醚氧桥联四羧酸配体构筑的两个一维镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

采用水热方法，用醚氧桥联四羧酸配体（H₄L）和菲咯啉（phen）、2，2''-联吡啶（2，2''-bipy）与CdCl₂·H₂O反应，合成了2个一维配位聚合物[Cd₂（μ₅-L）（phen）₂]_n（1）和{[Cd₂（μ₄-L）（2，2''-bipy）₂（H₂O）₂]·2H₂O}_n（2），并对其结构和荧光性质进行了研究。结构分析结果表明2个配合物分别属于单斜和三斜晶系，P2₁/c和P1空间群。聚合物1和2分别具有基于四核Cd⁴和Cd²单元的一维链结构。研究表明，配合物1和2在室温下能发出蓝色荧光。     

偶氮桥连羧酸配体与Zn(Ⅱ)构建的二维配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

合成了化合物3-(5-叔丁基-2-甲氧羰基甲氧基苯基)偶氮苯甲酸甲酯(Me2L),并以此为配体与醋酸锌在水热条件下通过自组装获得了1个二维的配位聚合物{[Zn(H2O)L]·H2O}n(1),通过红外、元素分析及X-射线单晶衍射等检测手段对所合成的化合物进行了结构表征,并测试了其荧光发射性质。相对于配位前驱体H2L的荧光发射,聚合物1的荧光发射略有红移。结构研究表明,该化合物中配体采取了常见的反式构型,形成了沿晶体学ab平面延伸的二维网状结构,聚合物中的溶剂水分子通过氢键连接在二维结构的内部。该配位聚合物的合成对于研究偶氮类配合物的光化学反应奠定了基础。     

偶氮桥连羧酸配体与Zn(Ⅱ)构建的二维配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

合成了化合物3-（5-叔丁基-2-甲氧羰基甲氧基苯基）偶氮苯甲酸甲酯（Me₂L）,并以此为配体与醋酸锌在水热条件下通过自组装获得了1个二维的配位聚合物{[Zn（H₂O）L]·H₂O}_n（1）,通过红外、元素分析及X-射线单晶衍射等检测手段对所合成的化合物进行了结构表征,并测试了其荧光发射性质。相对于配位前驱体H₂L的荧光发射,聚合物1的荧光发射略有红移。结构研究表明,该化合物中配体采取了常见的反式构型,形成了沿晶体学ab平面延伸的二维网状结构,聚合物中的溶剂水分子通过氢键连接在二维结构的内部。该配位聚合物的合成对于研究偶氮类配合物的光化学反应奠定了基础。     

基于双咪唑基配体的两个镉(Ⅱ)配位聚合物合成、晶体结构和表征

水热条件下,合成了两个新的配位聚合物[Cd(PhCOO)2(bmix)]n(1)和{[Cd(chdc)(bmix)].C2H5OH}n(2)(bmix=1,4-双(2-甲基咪唑基-1-甲基)苯,H2chdc=1,4-环己二酸)。单晶结构分析表明,配合物1为一维锯齿状链结构平行于[001]平面;配合物2为层状结构,镉原子通过双配体桥连形成四连接的二维(4,4)网络。两个配合物中镉原子均具有6配位的畸变八面体几何构型,另外,测定了两个配合物的热稳定性。     

4个Cd(Ⅱ)配位聚合物:辅助配体对晶体结构以及荧光性能的影响

采用溶剂热的方法,将配位模式丰富的多羧酸有机配体5-（2-硝基-4-羧基苯氧基）-间苯二甲酸（H₃ncpoi）与Cd²⁺离子以及不同的辅助配体原位组装而成4个新的配位聚合物晶体：[Cd（Hncpoi）（2,2''-bpy）（H₂O）]_n（1）,{[Cd₂（Hncpoi）₂（bpyp）（H₂O）₄]·3H₂O}_n（2）,{[Cd₂（Hncpoi）₂（azpy）（H₂O）₂]·2H₂O}_n（3）,{[Cd₂（Hncpoi）₂（dpe）（H₂O）₂]·2H₂O}_n（4）,其中H₃ncpoi为5-（2-硝基-4-羧基苯氧基）-间苯二甲酸,2,2''-bpy为2,2''-联吡啶,bpyp为1,4-二-吡啶基-4-亚甲基-哌嗪,azpy为4,4''-偶氮吡啶,dpe为1,2-二-（4-吡啶基）乙烯。对4个配合物进行了X射线单晶衍射、粉末衍射,元素分析、热重、荧光光谱等表征。X射线单晶结构分析表明,配合物1,2具有一维链状结构,而配合物3,4则具有二维（4,4）格子层状结构,一维链和二维层之间通过分子间作用力连接成三维超分子结构。进一步研究表明,辅助配体的构型、配位方式等对晶体结构具有决定性作用。与此同时,对几个配合物的荧光光谱进行分析,发现不同的辅助配体对配合物的荧光性能有着显著的影响。     

四个Cd(Ⅱ)配位聚合物:辅助配体对晶体结构以及荧光性能的影响

采用溶剂热的方法,将配位模式丰富的多羧酸有机配体5-(2-硝基-4-羧基苯氧基)-间苯二甲酸(H3ncpoi)与Cd~(2+)离子以及不同的辅助配体原位组装而成4个新的配位聚合物晶体:[Cd(Hncpoi)(2,2′-bpy)(H2O)]n(1),{[Cd2(Hncpoi)2(bpyp)(H2O)4]·3H2O}n(2),{[Cd2(Hncpoi)2(azpy)(H2O)2]·2H2O}n(3),{[Cd2(Hncpoi)2(dpe)(H2O)2]·2H2O}n(4),其中H3ncpoi为5-(2-硝基-4-羧基苯氧基)-间苯二甲酸,2,2′-bpy为2,2′-联吡啶,bpyp为1,4-二-吡啶基-4-亚甲基-哌嗪,azpy为4,4′-偶氮吡啶,dpe为1,2-二-(4-吡啶基)乙烯。对4个配合物进行了X射线单晶衍射、粉末衍射,元素分析、热重、荧光光谱等表征。X射线单晶结构分析表明,配合物1,2具有一维链状结构,而配合物3,4则具有二维(4,4)格子层状结构,一维链和二维层之间通过分子间作用力连接成三维超分子结构。进一步研究表明,辅助配体的构型、配位方式等对晶体结构具有决定性作用。与此同时,对几个配合物的荧光光谱进行分析,发现不同的辅助配体对配合物的荧光性能有着显著的影响。     

基于双苯并咪唑及二羧酸配体配合物的合成、结构及抗菌活性

利用双苯并咪唑基配体4,4′-二(苯并咪唑-1-甲基)联苯(bbmb)与V形二羧酸配体4,4′-二羧苯基醚(H2dcpe)合成了配合物{[Ni(bbmb)(dcpe)(H_2O)]·2H_2O}_n(1)和{[Mn_2(bbmb)(dcpe)_2(H_2O)]·1.5H_2O}_n(2)。通过红外、元素分析、X射线单晶衍射、热重分析等检测手段对配合物结构进行了表征。配合物1是具有sql拓扑构型的二维层状化合物。配合物2呈现出含有四核锰构型的二维层状结构。体外抗菌实验证明2个配合物都表现出良好的抗菌活性。     

Three Distinct Silver(I) Coordination Polymers: Bridging‐­Ligand Directed Syntheses,Crystal Structures,Luminescence, and Nitrobenzene Sensing Properties

Three distinct Ag^I‐DMAP [DMAP = 4‐(dimethylamino)pyridine] coordination polymers [Ag₂I₂(DMAP)₂]_n ( 1 ), [Ag₂(CN)₂(DMAP)_2.5 · DMAP]_n ( 2 ), and [Ag(SCN)(DMAP)]_n ( 3 ) were constructed by monatomic I^–, diatomic CN^–, and triatomic SCN^– bridges, respectively. 1 – 3 were determined by FT‐IR spectroscopy, elemental analyses, TGA, powder and single‐crystal X‐ray diffraction. 1 exhibits a 1D wavelike chain structure, sustained by 3‐connected I^– bridges, whereas 2 shows a unique 1D single‐ and double‐strand alternating chain, supported by 3‐connected CN^– bridges. Compound 3 has a 2D 3‐connected network architecture, fabricated by 3‐connected SCN^– bridges, and exhibits a (4 · 8²) topology. The luminescence and nitrobenzene sensing properties of 1 – 3 were explored in 2‐propanol suspensions, which revealed that compounds 1 – 3 exhibit DMAP originated luminescence emissions and are highly sensitive for nitrobenzene detection.     

Syntheses and Structures of Three Copper Coordination Polymers Based on Bis(triazol‐1‐ylmethyl)benzene

Three copper(II) coordination polymers [Cu(mbtz)₂(NCS)₂]_n ( 1 ), [Cu(mbtz)₂Cl₂]_n ( 2 ) and [Cu(mbtz)(btec)_0.5]_n ( 3 ) (mbtz=1,3‐bis(1,2,4‐triazol‐1‐ylmethyl)benzene, btec=1,2,4,5‐benzenetetracarboxylate) were synthesized. In 1 and 2 , two mbtz ligands are wrapped around each other and are held together by Cu(II) atoms to form one‐dimensional double chain. In 3 , each btec ligand connects four Cu(II) atoms through its four carboxylate groups, resulting in a planar two‐dimensional [Cu(btec)_0.5]_n network. The Cu(II) atoms are further coordinated mbtz ligands to fulfil their coordination geometry and construct new [Cu(btec)_0.5(mbtz)]_n network. 2 and 3 further form the three‐dimensional network through the π···π stacking interactions between the mbtz ligands. The thermal stabilities of 1 , 2 and 3 were measured.     

Syntheses and Crystal Structures of Two Co(II) Coordination Polymers with 4,4'-(Hexafluoroisopropylidene)bis(benzoic acid)

Two new one-dimensional zigzag chain coordination polymers,[Co(hfipbb)(2,2'-bpy)(H2O)2]n 1 and [Co(hfipbb)(1,10-phen)(H2O)]n 2,have been synthesized under hydrother-mal reactions from CoCl2.6H2O,4,4'-(hexafluoroisopropylidene)bis(benzoic acid) and 2,2' -bipyridine or 1,10-phenanthroline ligands,respectively. Single-crystal X-ray analyses revealed that the zigzag chains of 1 and 2 are linked into three-dimensional supramolecular networks by both O-H···O hydrogen-bonds and π···π stacking interactions. Crystal data for 1:C27H20CoF6N2O6,Mr=641.38,orthorhombic,space group Pnna,a=9.3820(19),b=27.366(6),c=10.106(2) ,V=2594.8(9) 3,Z=4,Dc=1.642 g/cm3,F(000)=1300,μ=0.752 mm-1,R=0.0311 and wR=0.0924. Crystal data for 2:C29H18CoF6N2O5,Mr=647.38,monoclinic,space group P21/n,a=7.7626(16),b=29.446(6),c=11.281(2) ,β=93.98(3)°,V=2572.3(9) 3,Z=4,Dc=1.672 g/cm3,F(000)=1308,μ=0.757 mm-1,R=0.0403 and wR=0.0820.     

辅助配体导向合成两个锌金属配位聚合物: 结构,稳定性和荧光性质

以二苯-4,4'-二羧酸和六水硝酸锌为原料,在相同反应条件下,通过改变不同的辅助配体(2,2'-二甲基-4,4'-联吡啶和三乙烯二胺),合成出2个金属有机配位聚合物:{[Zn(DBA)(dmbpy)_0.5]·2H₂O}_n(1)和[Zn₂(DBA)₂(dabco)]_n(2)(H₂DBA=二苯-4,4'-二羧酸,dmbpy=2,2'-二甲基-4,4'-联吡啶,dabco=三乙烯二胺)。通过元素分析、红外光谱、差热分析、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射等手段对配合物进行了结构表征。结果显示,化合物1为二维(4,4)网络结构,2个二维结构在平行方向上通过互锁进一步形成2D→2D的互锁网络结构。化合物2为一维带状结构。热稳定性表明化合物1能够稳定到370℃;而化合物2稳定性差。荧光分析表明常温固态下配合物1和2均发射蓝色荧光,荧光寿命分别为231.4 ns和2.33 ns。     

基于双咪唑基柔性配体的一维链状铜(Ⅰ)、钴(Ⅱ)配合物的合成、结构和性质

柔性配体1,4-二亚甲基咪唑-2,3,5,6-四甲基苯(p-bitmb)与不同金属盐发生水热反应,得到两个新的配位聚合物{[Cu(Ⅰ)2Cl(p-bitmb)2][Cu(Ⅰ)Cl2]·H2O}n(1)和[CoCl2(p-bitmb)]n(2)。用单晶X-射线,元素分析,FTIR,热重分析对两个化合物进行了表征。配合物1和2都具有一维链状结构,但1中的一维链进一步通过π-π堆积和氢键作用拓展成二维超分子结构。值得注意的是配合物1合成过程中的Cu(Ⅱ)被还原为Cu(Ⅰ),推测是由于在高的合成温度下被具有还原性的咪唑环还原引起的。     

基于5,5’-亚甲基二间苯二甲酸及1,2-双（咪唑基-1-甲基）-苯的Zn2+、Co2+配位聚合物的合成及晶体结构

水热条件下,合成了2个三维配位聚合物{[Zn₄（L）₂（o-bix）₂]·2H₂O}_n（1）,{[Co₄（L）₂（o-bix）₂]·2H₂O}_n（2）（H₄L=5,5’-亚甲基二间苯二甲酸,o-bix=1,2-双（咪唑基-1-甲基）-苯）,并通过红外、热重和X-射线单晶衍射进行了表征。X-射线衍射结果表明这2个化合物具有相似的结构。在1个不对称单元中,化合物包含2个不同配位环境的金属离子,1个L^4-配体,1个o-bix分子以及1个游离的溶剂水分子。中心金属离子分别采用畸变的四面体和四方锥构型,形成两类双核单元,然后通过全部脱质子的L^4-形成3D孔洞结构,o-bix配体通过连接两类双核金属原子填充于孔洞之中,形成3D紧密堆积结构。对化合物的红外和热重性质进行了表征。