卟啉类第二代光敏剂的发展

本文对目前用于光动力治疗的以卟啉为基础的第二代光敏剂进行了综述, 这些光敏剂中的大部分已进入临床或临床前试验, 光物理性质研究表明它们是很有前途的光动力药物. 本文同样介绍了连接生物分子和硼烷的卟啉衍生物, 作为光疗剂, 它们具有非常光明的前途.     

卟啉类光敏剂在染料敏化太阳能电池中的应用

染料是染料敏化太阳能电池的核心之一,它的性质直接影响着电池的光电转换效率.多吡啶钌类配合物是目前最有效的染料,但存在合成困难、需要贵金属钌且对环境有一定的污染等缺点,因此近年来纯有机及含廉价金属染料的研究逐渐受到重视.卟啉类染料具有易合成、易修饰及在可见光区有强吸收等特性,这些特性使它在非钌染料的研究中受到青睐.本文从...     

卟啉类光敏剂在染料敏化太阳能电池中的应用

染料敏化太阳能电池结合了染料光敏剂和无机半导体的优势，具有较宽的光谱响应范围，制造工艺简单、成本较低，对环境友好，应用前景广阔，因而备受人们的关注。本文以卟啉配合物为主线，介绍光敏太阳能电池的基本构造和光电原理，从改善电池性能的角度，综述了各种卟啉类光敏剂在染料太阳能电池中的应用，讨论了卟啉配合物及其超分子结构对光电转化率的影响机理。     

卟啉类光敏剂在光动力治疗中的应用研究

作为光动力疗法中至关重要的决定性因素,光敏剂的研究受到越来越多的重视.重点综述了多种新型卟啉类化合物、酞菁类化合物和二氢卟吩类化合物的合成及其在光动力治疗中的应用研究.     

新光敏剂铝酞菁光化反应机制研究

使用ESR波谱技术研究铝酞菁光化反应,以2,2,6.6-四甲基-4-羟基哌啶醇为探针,探测光化反应的中间产物及反应机制,结果表明,反应体系中氮氧自由基的生成依赖于氧的存在,D_2O的增进效应及β-胡萝卜素的抑制效应表明铝酞菁光化反应产生了单线态氧(~1O_2),SOD及细胞色素C的部分抑制效应表明光化反应中有少量超氧阴离子自由基(O_2)生成。     

治癌药卟啉化合物的实用目标

日本石油公司以发酵法成功地合成了卟啉化合物。它作为广泛适用的治癌药,可以发挥巨大的效用,因而颇受人们的重视。该制品以老鼠为实验动物,可使癌细胞积蓄,然后以弱激光对其照射,结果发现几乎可以完全破坏癌细胞。此种卟啉化合物对于能用激光照射的皮肤、直肠、膀胱、胃、食道、肺等部位的癌最为有效。并且它对由于脑肿瘤外科手术而产生的严重后遗症有消解作用,所以作为治癌药是划时代的。     

卟啉衍生物的ESR与光化动力学研究

本文测定了2,4-二(α-亚氨基乙酸乙基)次卟啉Ⅸ和2,4-二(α-巯乙基)次卟啉Ⅸ的g因子、ΔH_(pp)、线型及自旋浓度;它们的ESR信号强度对微波功率的饱和效应及对温度的响应;同时测定了在不同温度下UV-辐照的ESR相对强度。发现它们的ESR由两种顺磁中心所贡献;卟啉环中的未偶非定域电子与环上的磁性核相互作用产生的超精细结构和卟啉与氧有关的自由基。与氧有关的自由基的ESR信号强度对微波功率的饱和效应与各化合物析出的等电点pH值有关;对温度的响应情况比较复杂;光化反应对与氧有关的自由基呈现零级动力学行为,整个反应受三态氧向激发态卟啉“活动范围”的扩散所控制。     

新型β-二酚卟啉光敏剂合成及其与DNA作用

以β-硝基卟啉为原料,分别与2,3-萘二酚或邻苯二酚直接反应,制备了6个新型β-二酚取代卟啉光敏药物,通过UV,~1H NMR,IR,MS,元素分析等手段对化合物进行了结构表征并初步探讨了反应机理.DNA凝胶电泳实验表明,该类光敏剂对pBR322质粒DNA具有很好的光敏切割作用,作为光敏剂或其前体具有很好的应用前景.     

四苯基卟啉类光敏剂在醇-酸体系中的光谱性质研究

研究了四苯基卟啉类光敏剂在醇-酸体系中的光谱性质,以及在此体系中浓度、酸度、表面活性剂等因素对其光谱性质的影响,首次发现在醇-酸体系中四苯基卟啉类光敏剂的光谱性质发生改变,靠近红外区均有中强度吸收,它们在可见光波长的激发下能产生在近红外区的荧光峰,与硫酸比较而言,盐酸配制的醇-酸体系优于硫酸体系.醇与酸的配比最好选择10:1,酸的最佳浓度选择1mol·L-1.优选出四-(p-甲基苯基)卟啉和四-(p-甲氧基苯基)卟啉这两种光敏活性物质.     

姜黄素桥连卟啉光敏剂的合成及表征

为了开发新的高效光动力治疗光敏剂, 以2-(2-羟基萘基)-5,10,15,20-四苯基卟啉及其Cu(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Zn(Ⅱ)配合物为原料, 利用1,6-二溴己烷桥连具有抗癌活性的小分子姜黄素, 设计合成4个新型的天然产物桥连卟啉化合物. 通过UV, ¹H NMR, IR, MS及元素分析等手段对该新型光敏药剂进行了结构表征; 在此基础上, 采用凝胶电泳法考察了化合物在光照和无光照条件下对pBR322质粒DNA的切割能力. 作为潜在光敏剂与DNA相互作用的初步研究表明, 其与DNA结合能力较强, 具有明显的光敏切割效果.     

薄层色谱—质谱法分析光敏剂苯基吡啶基卟啉

]本工作对新合成的苯基吡啶基卟啉化合物在薄层色谱上进行分离分析;得出六种不对称的苯基吡基卟啉。用薄层色谱—质谱法定性,在薄色谱板上用光密度法进行定量。     

卟啉类抗癌药物的研究进展

综述了卟啉类化合物作为抗癌药物的应用及其抗癌作用机理的研究进展,并对其研究的前景进行了展望.     

和厚朴酚桥连卟啉光敏剂合成与结构表征

依次利用2-萘酚、1,6-二溴己烷、和厚朴酚,对2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉及其金属配合物进行结构修饰,首次得到四对同分异构体桥连卟啉光敏剂,目标产物经UV-Vis,1H NMR,H-H COSY,IR,MS,元素分析等表征.以1,3-二苯基异苯并呋喃(DPBF)为猝灭剂测定了桥连卟啉产生单线态氧的能力;采用凝胶电泳和紫外-可见光谱滴定法,初步考察了化合物对pBR322质粒DNA的光敏切割能力及其与小牛胸腺DNA的作用模式.     

一种可生成单重态氧的新型光敏剂──类卟啉大环金属配合物

含丙基取代的不对称联三吡咯大环化合物及其金属配合物的合成已在前文报道,这些配合物在740～780nm光谱区域内具有强的光吸收。其单重态氧的生成可由它的光敏氧化蒈烯得到约68%高产率的“ene”型产物所证实,同时测定了它们的单重态氧量子产率(φ¹O₂)及荧光量子产率(φ₁)。     

卟啉类抗癌药物研究新进展

本文对目前以卟啉为基础的抗癌药物进行了综述,主要阐述了临床上或临床前试验中卟啉类抗癌药物新进展与构效关系。     

卟啉类人工受体的研究进展

本文综述了卟啉类人工受体在仿生仿酶中的新进展。     

新型β-取代阳离子卟啉光敏剂合成及其与DNA相互作用

在5,10,15,20-四苯基卟啉及其金属配合物的β位引入阳离子型修饰基团溴化吡啶鎓盐, 得到β-[2-(6-吡啶溴化盐)己氧基]萘基-5,10,15,20-四苯基卟啉及其Cu(II), Ni(II), Zn(II)配合物. 通过IR, UV, ¹H NMR, MS以及元素分析对新化合物进行了结构表征. 作为光动力治疗光敏剂与pBR322质粒DNA的相互作用研究表明, 它们对DNA具有良好的光敏切割效果和结合能力, 通过与小牛胸腺DNA相互作用初步研究了它们与DNA的作用模式.     

卟啉化合物的聚集作用

从静电作用、μ-氧配位、边基配位、π－π键合等结合方式概述了卟啉化合物的聚集作用。     

苝醌类光敏剂构象的分子力学研究

用分子力学方法,计算了苝醌类光敏剂竹红菌甲素(HA),乙素(HB)等不同构象的生成热及酚羟基质子解离前后生成热的变化.发现:(1)1(1)HA,HB4种构象导构体的生成热相近,因而室温下即可相互转化;(2)2(2)HA,HB酚羟基质子解离能力有差别,HA强于HB.(3)3(3)HA,HB存在两个分子内氢键,键能均在8kJ/mol左右,而且Ⅰ型构象键能低于Ⅱ型构象,HA低于HB;(4)4(4)当酚羟基键从形成氢键位置扭转180°左右时存在一能量低点,提示这种构象也是可能存在的;(5)5(5)HBMC的酚羟基氢与相邻的氮原子之问也形成分子内氢键,这是HBMC仍有光敏活性的结构基础.     

光动力疗法所用叶绿素类光敏剂的研究进展

以叶绿素-a及其衍生物的化学修饰为基点,综述叶绿素类二氢卟吩光敏剂合成的研究进展。