含有机硅三元多嵌段共聚物的研究5.含有机硅三元多嵌段共聚物的形态结构

利用ＤＭＡ，ＴＥＭ和ＳＡＸＳ对ＰＳＦ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳｎ，ＰＳＦ－ＰＤＭＳ－ＰＨＥｎ，ＰＰＯ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳｎ和ＰＨＳ－ＰＤＭＳ－ＰＢＥｎ四种三元多嵌段共聚物的形态结构进行了研究，结果表明，不同三元多嵌段共聚物中三种链段的相互作用情况不同，其动态力学性能和形态结构有很大差异，并与嵌段共聚物微相分离的几种基本形态不同，特别是通过ＴＥＭ在ＰＳＦ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳｎ和ＰＰＯ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳｎ中观察到清晰的互容界面相。     

含有机硅三元多嵌段共聚物的研究──Ⅲ．不同硬段、半硬段对含有机硅三元多嵌段共聚物性能的影响

以双酚Ａ聚砜或酚酞作为硬段，聚对羟基苯乙烯、酚醛、聚羟基醚或聚羟基醚砜作为半硬段，聚二甲基硅氧烷作为软段合成了七种三元多嵌段共聚物，并对其稳定性、动态力学性能进行了比较详细的研究。结果表明这类共聚物在溶液中的稳定性及热稳定性主要与半硬段有关；它们的形态结构同属于微相分离，并在很宽的温度范围内表现出优良的弹性体性质。三元多嵌段共聚物中硬段与半硬段的相容性直接影响其力学性能，当两者的相容性好时，其强度高于对应的二元多嵌段共聚物。     

含有机硅三元多嵌段共聚物的研究

以双酚Ａ聚砜（ＰＳＦ）为硬段、聚对羟基苯乙烯（ＰＨＳ）为半硬段、聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）为软段合成了三元多嵌段共聚物，并对其动态力学和抗张性能比较研究，结果表明该三元多嵌段共聚物为多相结构；在引入半硬段ＰＨＳ后两相间的界面相增宽，粘接力增大，其强度和模量高且稳定，使含有机硅高分子材料强度低的弱点得以改善，扭（ＴＢＡ）结果显示，这种三元多嵌段共聚物具有多重转变，且在－２０℃至５０℃间有两个较大的几     

含有机硅三元多嵌段共聚物的研究──Ⅱ．（PSF－PDMS－PHS）_n的动态力学性能研究

以双酚Ａ聚砜（ＰＳＦ）为硬段、聚对羟基苯乙烯（ＰＨＳ）为半硬段、聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）为软段合成了三元多嵌段共聚物，并对其动态力学性能和抗张性能进行了比较详细的研究，结果表明该三元多嵌段共聚物为多相结构；在引入半硬段ＰＨＳ后两相间的界面相增宽，粘接力增大，其强度和模量高且稳定，使含有机硅高分子材料强度低的弱点得以改善。扭辩分析（ＴＢＡ）结果显示，这种三元多嵌段共聚物具有多重转变，且在－２０℃至５０℃间有两个较大的几乎重叠的吸收峰；这表明这种三元多嵌段共聚物的相分离结构较为复杂，并有良好的阻尼性能。     

三元多嵌段共聚物分子链结构的统计表征

本文根据三元多嵌段共聚反应的一般模型,运用母函数方法,严格推导出了型三元多嵌段共聚物的分子量分布及平均分子量的解析表达式.对几种具有特殊分布的预聚体进行了讨论.     

嵌段共聚物的微相分离和形态

嵌段共聚物的微相分离行为和形态的研究是当前多相高聚物研究中众所瞩目的研究内容,无论从基础理论和应用实际都有其极为重要的意义,因此在这方面的研究已有不少报道,并日趋深入。 以最简单的嵌段共聚物A—B为例,如聚苯乙烯—聚异戊二烯二嵌段共聚物     

嵌段共聚物／均聚物共混体系的微相分离和形态结构研究

着重介绍嵌段共聚物／均聚物共混体系的微相分离，微胶束的形成，微区的形态结构以及形态的控制。     

聚甲基丙烯酸甲酯-聚四氢呋喃嵌段共聚物微观结构的研究

 我们用SAXS、TEM等方法研究了分子量分散性较大的PMMA-b-PTHF两嵌段共聚物的微相结构。试样的分子量多分散系数为1.99,PMMA的重量分数为0.48。实验结果表明,其平衡微相结构并不是层状微区,而是在尺寸上也具有一定分散性的球状微区,微区之间并未形成三维有序的大晶格结构,而是一种无规聚集结构。这和单分散两嵌段共聚物理论所预言的结果是不同的。     

多嵌段共聚物分子的组成不均一性

从不同结构层次角度说明了多嵌段共聚物的分子组成不均一性。提出了一种新的看法,即在讨论多嵌段共聚物的形态和性能时,除了链段间的微相分离外,还必须首先考虑不同平均链段长度的多嵌段大分子间的宏观相分离作用。如何表征与控制其组成不均一性是十分重要的课题。     

INFLUENCE OF COMPOSITIONAL HETEROGENEITY ON MORPHOLOGY AND PROPERTIES OF SEGMENTED COPOLYMERS

Polyethylene terephthalate(PET)/polycaprolactone(PCL) segmented copolymers with different hard segment contents and a blend of two of them were studied by using DSC, WAXS, TEM and IR techniques and dynamic mechanical, stress-strain and isothermal crystallization measurements. Emphasis was laid on the studies of influence of compositional heterogeneity on the morphology and properties of these segmented copolymers. It was found that the solution cast specimens of the more heterogeneous sample exhibit better segregation of segments, high crystallinity and melting temperature. They have higher thermal stability of mechanical properties at small deformations. However, they are less stable against large deformations and may become softer than the more homogeneous ones.     

THE RHEO-OPTICAL FTIR STUDY OF POLYESTERPOLYETHER SEGMENTED COPOLYMER

The polyester-polyetber segmented copolymer has been investigated by rheo-optical FTIR during stretehing for the informastion on strain induced crystallizatinn of soft segment chains, hard and soft chain orientation.At room temperature 15℃, the soft segment chains of polyester-polyether being to crystallize at 220% strain and the degree of crystallixation increa(?)e with draw ratio, but there will not be any soft segment chains crystallization above 21℃even at bigber strain. The average orientation of hard segment chains are higher than that of the soft chain at high strain level, both are positive oriented into the stretching direction at allover strain level. This indicates that the b(?)d (?)ent ch(?)ins are dispersed into the elastomeric phase and without forming spherulite.     

聚苯乙烯/聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物的表面形态研究

采用原子力显微镜(AFM)和透射电镜(TEM)研究了聚苯乙烯/聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物(PS-b-PDMS)薄膜的相形态.结果表明,当采用甲苯作为溶剂,旋转涂膜的薄膜样品呈现网络状的形态分布在表面,而样品所对应的透射电镜照片中,PDMS相作为球状分布在PS的连续相中.退火温度对共聚物表面形态有一定的影响,当退火温度高于PDMS的玻璃化温度,表面中PDMS相增多.PS-b-PDMS嵌段共聚物的表面形态随着所用溶剂的变化而有所不同,当采用甲苯作为溶剂时,样品的PS相形成凹坑分布在PDMS的相区之中,而采用环己烷作为溶剂时,PS相作为突起分布在PDMS相区之中.另外,基底对共聚物薄膜表面形态的有较大的影响,当采用硅晶片作为基底时,样品中的PDMS相和PS相呈现近似平行于表面的层状结构.     

水性聚氨酯及其接枝共聚物分散液颗粒的形态研究

通过自乳化法合成了水性聚氨酯 ,并用甲基丙烯酸甲酯对其进行了接枝共聚 .用动态光散射对其胶束粒径进行了测量 ,并用透射电镜对胶束的粒子形态进行了观察 ,研究结果表明 ,胶束粒子的粒径与聚氨酯结构中的二元醇组成有密切的关系 ,亲水性二元醇合成的聚氨酯胶束粒径比疏水性二元醇合成的要大 ;随聚丙二醇含量增多 ,接枝共聚反应更易进行 ,且接枝后的胶束粒径比接枝前增大 ,但随丙二醇含量增加 ,接枝共聚反应难以进行 ,且胶束粒径接枝前后变化不大 ,并有减小的趋势 ;随聚氨酯分子侧链的柔顺性增加 ,主链的刚性增强 ,胶束粒子易发生微相分离 ,形成壳 核结构     

SYNTHETIC STUDIES ON BLOOD COMPATIBLE BIOMATERIALS Ⅲ. SYNTHESIS, CHARAC-TERIZATION AND ANTITHROMBOGENICITY OF DIMETHYLDIPHEN YLPOLYSILOXANE/POLY (OXYTETRAM ETHYLENE)-POLYUREA SEGMENTED COPOLYMERS

A novel class of segmented copolymers, dimethyldiphenylpolysiloxane/poly (oxytetramethylene)-polyurea (PSPEU), was synthesized from α, ω-bis (γ-aminopropyl) dimethyldiphenylpolysiloxane (APMPS), which was prepared by means of basic ring-opening copolymerization of octamethylcyclotetrasiloxane, hexaphenylcyclotrisiloxane and 1, 3-bis (γ-aminopropyl) tetramethyl disiloxane. The relationships between the diphenylsiloxy contents and the properties of APMPS, including refractive index, glass transition temperature, solubility parameter as well as thermal stability, were investigated; meanwhile, the thermal stability, dynamic mechanical properties, mechanical properiesas well as the antithrombogenicity in vitro of the PSPEU were also revealed.     

聚乳酸/羧基化聚丙烯共混物的形态与热性能研究

以扫描电子显微镜、热重分析仪、差示扫描量热仪、热台偏光显微镜分别研究了聚乳酸/羧基化聚丙烯共混体系的相形态、热性能和结晶形态.结果显示,共混物熔体冷却时,聚乳酸和羧基化聚丙烯均形成球晶,但羧基化聚丙烯球晶较大而十字消光较暗,聚乳酸球晶尺寸较小而十字消光较亮,且聚乳酸球晶产生规则的、不连续的同心环线——裂纹,裂纹厚度约为1~2μm,且裂纹内部有微纤存在.当聚乳酸含量≤50%时,由于聚丙烯上羧基的存在而使共混体系具有较好的相容性.共混物的热分解过程分为三个阶段,热分解温度的变化是聚丙烯上的羧基、聚乳酸和聚丙烯骨架分解三种机制共同作用的结果,少量聚乳酸能够明显提高共混物中聚丙烯上羧基的热稳定性.共混物中的羧基化聚丙烯组分可以发挥稀释剂的作用,大幅度降低了聚乳酸的冷结晶温度.聚乳酸含量≥50%时,共混熔体降温时DSC谱图中聚乳酸和羧基化聚丙烯分别结晶,而聚乳酸含量<50%时,只观察到羧基化聚丙烯的结晶行为.     

PBT/POE-g-MAH/PP共混体系的相态结构与性能

采用马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物弹性体(POE-g-MAH)与聚丙烯(PP)在双螺杆挤出机上进行熔融共混,制备了3种新型增韧改性剂.研究了增韧改性剂的种类及其用量对共混物的力学性能、相形态结构、熔融与结晶行为的影响.力学性能测试表明,POE-g-MAH与适量PP并用具有显著的协同增韧作用,当POE-g-MAH与PP的配比为70/30时,所得增韧改性剂(POEg2)具有最佳的增韧效果.当POEg2含量达到15%时,共混物的缺口冲击强度(Is)从纯PBT的7.5 kJ/m2提高到51.2 kJ/m2,与15%的纯POE-g-MAH弹性体增韧PBT具有相近的缺口冲击强度值.同时,共混物的拉伸强度(σb)损失最小.采用AFM和SEM观察发现,新型增韧改性剂作为分散相具有软壳-硬核结构.DSC测试表明,随增韧改性剂中PP含量增加到一定值时,壳-核结构中软壳层出现不完整现象,导致界面作用力减小,共混物的Is和σb都出现明显下降.     

PPO/SEBS-g-MAH共混体系的形态结构与冲击性能

从亚微相态和冲击性能出发 ,对比了采用熔融挤出法制备的PPO/SEBS和PPO/SEBS g MAH两种共混物 .结果表明 ,在本文所研究的弹性体用量范围内 ,PPO/SEBS为“海 岛”型结构 ,而PPO/SEBS g MAH呈现网状结构 ;PPO/SEBS体系无脆韧转变现象 ,PPO/SEBS g MAH体系则在弹性体用量为 10 %～ 15 %时出现明显的脆韧转变 ,缺口冲击强度达到 95 0J/m ,这种超韧现象源于其网状结构的形成 .文中进一步用DSC和毛细管流变仪对共混体系的热性能和流变性能进行了测试 ,探讨了PPO/SEBS g MAH共混物网状结构的形成原因     

MECHANICS AND THE EVOLUTION AND FUNCTIONAL MORPHOLOGY OF CONCHOSTRACAN CARAPACE MECHANICS AND THE EVOLUTION AND FUNCTIONAL MORPHOLOGY OF CONCHOSTRACAN CARAPACE

Conchostracans, with a laterally compressed body enclosed between two symmetric valves, live swimming in fresh or brackish water. The carapace valve has a number of growth bands with various sculptures. The general trend of sculptural evolution is from smooth to punctate-minute polygon-medium reticulation-large reticulation, while these punctate, polygonal and various reticulate patterns may separately develop into various radial ridges. The development of sculpture can be well explained by mechanical principle. Functional morphology of carapace is discussed in the light of mechanics in this paper.     

聚苯乙烯/顺丁橡胶共混过程中的相结构

利用激光背散射装置结合密炼机对聚合物共混过程进行了在线分析．以典型完全不相容体系聚苯乙烯／顺丁橡胶为共混体系，对不同共混速度下结构参数随共混时间及共混条件如剪切速率等的变化进行了详细讨论．利用扫描电镜与激光背散射在线分析对聚合物共混过程结构参数变化进行了比较，结果显示聚苯乙烯／顺丁橡胶共混物处于熔融态与处于固态时结构基本相同．