聚苯胺修饰电极膜厚度的理论公式及其验证

本文提出了用于计算聚苯胺修饰电极膜厚度的理论公式,它适用于恒电流法和循环扫描伏安法制得的膜,经验证理论和实验相符合.文中还讨论了PANI密度及摩尔体积的计算和电化学测定方法.     

聚苯胺修饰电极对金离子的富集作用

研究了聚苯胺对金离子的配位富集作用，并用循环伏安、红外光谱、扫描电镜等方法加以证实。探讨了影响这一作用的几个因素，选择了最佳的实验条件。在５．０７×１０＾－６～５．０７×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ范围内，Ａｕ（Ⅲ）还原峰电流与金浓度呈线性关系，可用于微量金的测定。     

微电极研究 ⅩⅢ.聚苯胺修饰微盘电极的研究

用恒电流法在盐酸介质中以最佳聚合条件将聚苯胺修饰在Ｐｔ微盘电极上。制得的聚苯胺修饰微盘电极对ｐＨ有能斯特响应，稳定性好，用于样品测定，结果满意。     

方波伏安法评估聚苯胺膜修饰电极的电荷传输速度

研究导电聚合物的电荷传输机制与速度对于其在应用方面的研究极为重要［‘］．例如在电池的研究中，充放电的速度决定于导电聚合物的电荷传输速度；在电致变色器件的研究中，响应时间也是决定于导电聚合物在氧化还原态间的变化速度，即电荷传输速度．显然较低的电荷传输速度不利于器件的实用化，因此人们必须找到一种能够迅速准确评价电荷传输速度的方法，由于导电聚合物是一个特殊的体系，用一般的电化学方法对其电荷传输速度进行测定时常常遇到这样或那样的问题［‘j．一般说来，导电聚合物的氧化还原过程中均伴随着抗衡离子的运动．体系…     

聚苯胺修饰的石英晶体微天平气体传感器

应用电化学方法在石英晶体微天平的金电极上修饰聚苯胺膜，用作一个气体传感器。该传感器对乙醇，苯和 氨等被测气体的频率响应表明，在含高氯酸钠的体型酸－醋酸钠缓冲中制得的聚苯胺膜，其结构有利于被测气体的响应。     

杯芳烃LB膜修饰电极及其识别性能

为了得到性能好的修饰电极,尝试使用不同的杯芳烃制作LB膜修饰电极,研究了不同空腔大小的和不同上缘取代基的杯芳烃LB膜成膜情况,发现对叔丁基杯芳烃和对烯丙基杯[4]芳烃都可以得到稳定的LB膜,杯环大小可以影响成膜的平均分子占有面积。不同取代基的杯芳烃识别金属铊离子的性能不同,叔丁基基本没有特别的响应,烯丙基有较好的响应,这应归因于电极表面烯丙基对铊离子的吸附或络合作用。     

环取代基对金属化聚苯胺衍生物膜修饰电极性能的影响

通过比较聚2，5－二甲氧基苯胺（PDMAn）、聚邻甲基苯胺（POT）和聚间氯苯胺（PmClAn）膜修饰电极的氧化还原电位、沉积在这3种聚合物上的铂微粒的表面形态与晶面取向以及异丙醇在分散Pt微粒的聚苯胺膜修饰电极上的氧化行为，从电子效应和立体效应探讨了聚合物电化学性质与环取代基的关系以及不同聚合基质对Pt沉积机理和有催化性能的影响,结果表明，在硫酸溶液中PDMAn膜修饰电极的氧化还原电位最负、POT次之、PmClAn最正，Pt在PDMAn和POT膜上的电沉积机理与在PmClAn膜上的不同，聚合物膜上沉积的Pt微粒呈现（200)晶面择优取向，其中POT膜上择优取向度最大，PDMAn次之，Pm-ClAn最小，异丙醇在金属化聚合物膜电极上的氧化电位取决于聚苯胺的本质，在POT膜修饰电极上异丙醇的电氧化主要发生在POT的活性电位区，而在PDMAn与PmClAn膜上的电氧化则主要发生在Pt上的氧化电位区，说明聚合物膜不仅作为Pt微粒的分散介质，而且本身有产生催化作用。     

聚苯胺薄膜化学修饰电极对巯基化合物促进作用的研究

本文利用聚苯胺薄膜化学修饰电极对巯基化合物的促进作用进行了研究,结果表明,这种促进作用是对巯基乙醇在PAn薄膜表面的氧化还原过程的一种加强,而这种加强作用是通过-SH与PAn中的N以质子形式加成的。     

聚苯胺修饰电极上的电催化

研究了聚苯胺修饰电极对抗坏血酸，多巴胺，溴，铊及铁离子的电催化作用。实验分析了影响电催化的几个因素，并通过控制聚合方法，制得了电催化性质相异的聚苯胺修饰电极。     

生物分子电催化的研究2:血红蛋白在甲酚固紫修饰石黑电极上的电催化

本文将甲酚固紫吸附在石墨电极上以制成修饰电极,它是一种能够加快血红蛋白在电极上电子传递速度的新的电子传递媒介体.在+09.2V～-0.4V(VS.SCE)电位范围内,吸附态的甲酚固紫表现出相当可逆的两电子氧化还原行为,同时有两个质子参加.在pH5.5NaOAc-HOAc缓冲溶液中,其表面式量电位E^0'为-0.18V,表观电子传递速率K~S为0.71s^-1.甲酚固紫修饰电极具有良好的稳定性,它能够大大加快血红蛋白在电极上的电子传递速度,使其具有很好的电流响应,可应用于血红蛋白的测定.     

聚苯并咪唑修饰电极的性能和应用

本文研究了聚苯并咪唑为修饰膜并交换上Fe(CN)~6^3-的修饰电极的稳定性、适宜酸度条件和电化学行为, 测定了膜中电荷转移扩散系数并用该修饰电极研究了对抗坏血酸的催化氧化作用。     

圆环电极上计时电流理论及其验证

本文推导得到了圆环电极上计时电流方程式。该式形式简单、计算方便、适用于任何电极半径和时间。用微金环电极在K4Fe(CN)6-KCl体系中对该理论进行验证,实验结果与理论十分符合。     

化学修饰电极的研究 V:铁卟啉修饰电极对氧的催化还原

By surface organio synthesis a Fe (III) tetra-o-aminophenyl porphyrin modified electrode was successfully prepared on glassy carbon electrode surface through amidization. The preparation considitions were invesigated in detail. Using cyclie voltametry and cyclie semidifferential polarography in an acidic aqueous solution the behavior of the catalytic reduction of oxygen on iron porphyrin modified electrode was studied. Based on experimental results it was shown that the irreversible process of 2- electronreduction to hydrogen peroxide belongs to EC parallel catalytic process.     

一氧化氮在肌红蛋白修饰电极上的电催化还原

本文研究了醋酸盐缓冲体系中NO2^-歧化产物NO在肌红蛋白修饰玻碳电极上的电催化还原反应, 其还原峰电位为-0.68V(vs. SCE)。文中考察了溶液酸度、亚硝酸根离子浓度等对修饰电极的电化学行为的影响, 并对一氧化氮在肌红蛋白修饰电极上的电催化还原机理进行了探讨。     

肌红蛋白在灿烂甲酚蓝修饰电极上的可逆电子传递反应

利用循环电位吸收法和电位阶跃计时吸收法在薄层电解池中研究了肌红蛋白在灿烂甲酚蓝(BCB)修饰电极上和BCB溶液中的电化学行为。实验表明肌红蛋白可以发生可逆的还原和氧化反应,完全还原和氧化分别需要20和100s, 氧化还原反应的标准速率常数被估算为5.6×10^-^4cm·s^-^1, 并且稳定性很好, 没有蛋白质变性反应发生。用光谱电化学方法测得该反应的标准电极电位和电子转移数与肌红蛋白相符。光电子能谱实验表明肌红蛋白没有吸附在BCB修饰电极上, 对BCB修饰电极促进肌红蛋白的电子转移机理作了初步探讨。     

二茂铁衍生物LB膜修饰Pt电极的循环伏安法性能

本文研究了单取代二茂铁酯和双取代亚麻酸二茂铁酯LB膜修饰Pt电极的循环伏安法性能,用修饰电极的循环伏安模型对实验结果进行拟合,计算了在转移压力分别为20,30,40mN·m^-^1下LB膜修饰Pt电极的覆盖度,并分析和讨论了不同转移压力下修饰的二茂铁LB膜的电荷转移中介作用     

适用于不同厚度的聚苯胺膜电极循环伏安法理论

本文提出的循环伏安法理论, 它适用于不同厚度的聚苯胺膜电极, 理论与实验结果相符合。文中还列出了不同厚度的聚苯胺膜所得的扩散系数。     

化学修饰电极的研究XVIII,四苯基钴卟啉化学修饰玻碳电极的热处理及其对氧的催化还原

本文研究四苯基钴卟啉化学修饰玻碳电极的热处理,经热处理的这种电极[(PCo/GC)h]具有对氧催化还原的异常高的稳定性和活性.在纯O2饱和的0.05mol.L^-^1H2SO4溶液中经循环伏安(CV)扫描3000次(100mV/s),其催化活性未见明显降低.研究了热处理温度(500-1000℃)对(PCo/GC)h电极电催化性能的影响.用紫外可见光谱对热处理产物的结构进行了分析.用CV法及旋转圆盘电极研究了O2在(PCo/GC)h电极上电催化反应动力学,测定了速率常数.在该电极上O2的还原反应为二电子还原成H2O2的不可逆过程.     

细胞色素c在微带金电极上的直接电化学

报道了一种新的促进剂4,6-二甲基-2-巯基嘧啶(DMMP)对细胞色素c(Cyt.c) 电化反应的促进作用,用红外光谱和光电子能对DMMP 在金电极表面形成的单分子膜进行了表征.循环伏安实验表明Cyt.c在DMMP修饰微电极上能发生准可逆的电化学反应,异相电子传递速率常数K~5为6.6×10^-^3cm/s,对DMMP修饰膜的稳定性进行了考察;讨论了Cyt.c发生电化学反应的异相电子传递速率常数K~5受电极, 表面促进剂的修饰量以及空气中氧影响的机理.