等电子-等自旋与非等旋反应的G2(MP2)和G2研究

我们在前文［1－2］中分别用MP2－4／6－31G**／／MP2／6－31G**及MP4／6－311G（2df，Zpd）／／MP2／6－31G**研究了一些双原子氢化物、卤化物、硫化物和氧化物的化学反应的烂变·这些化学反应按如下类型分为四组，即（1）反应物与生成物之间为等电子一等自旋关系，（2）价层等电一等旅，（3）等施和（4）非等旅·结果表明，MP4／6－3fiG（2才，ZPd）对于（1），（2）和（3）类反应，基本上与实验误差小于士15kJ·mo－‘而对非等旋反应仍有较大误差；MPZ－4／6－31G””只对（1）类反应较好．由于PoPle等人近几年来创立的Gaussi…     

壳聚糖吸附剂的制备及其性能

本文以壳聚糖为主要原料，分别经过悬浮交联和复合制备得到壳聚糖（Ｃｈｉｔｏｓａｎ）树脂吸附剂（简称ＣＳ吸附剂）和壳聚糖—活性炭（Ｃｈｉｔｏｓａｎ－Ａｃｔｉｖｅｃａｒｂｏｎ）复合吸附剂（简称ＣＳ—ＡＣ吸附剂）。研究影响制备吸附剂的诸因素；测定两种吸附剂的性能；探讨两种吸附剂对印染废水的脱色和对有毒金属离子的去除。研究结果表明：本研究条件下制得的ＣＳ和ＣＳ—ＡＣ吸附剂比表面积分别为８２．９Ｍ２／ｇ和９３７．３Ｍ２／ｇ；对亚甲基蓝溶液（５００ｍｇ／Ｌ）的静态吸附量为１４１．２ｍｇ／ｇ吸附剂和８３５．１ｍｇ／ｇ吸附剂；ＣＳ吸附剂对印染废水的动态脱色量为１２６．９ｍｇ／ｇ吸附剂；两种吸附剂对有毒重金属Ｐｂ（２＋）的去除率均达９０％以上，而且耐酸、碱性能较好，均为优良的颗粒状吸附剂。     

气相色谱-质谱法测定肝脏组织中盐酸克伦特罗和盐酸菜克多巴胺

建立了同时测定动物肝组织中盐酸克伦特罗和盐酸莱克多巴胺残留量的固相萃取-气相色谱-质谱分析方法。动物肝组织样品在碱化的条件下用乙酸乙酯和异丙醇混合溶剂提取，提取液浓缩后用乙酸乙酯溶解，然后再用稀盐酸反萃取去除脂肪，调pH值后经SCX固相萃取（SPE）柱净化，洗脱液经氮气吹干后经双三甲基硅基三氟乙酰氨（BSTFA）衍生，采用选择离子模式（盐酸克伦特罗：86、212、262、277，盐酸莱克多巴胺：163、192、234、250）进行测定，外标法定量。盐酸克伦特罗和盐酸莱克多巴胺的检出限分别为0．30和1．00μg／kg。盐酸克伦特罗添加浓度在1．0～5．0μg／kg范围内，添加回收率为77．4％～88．3％；相对标准偏差（RSD）为3．1％～5．1％；盐酸莱克多巴胺添加浓度在4．0～20．0μg／kg，添加回收率为69．8％～82．1％；相对标准偏差（RSD）为3．5％～4．9％；衍生物的峰面积与被测物浓度分别在0．003～1．00mg／L和0．012～4．00mg／L范围内呈良好的线性关系，线性回归系数均大于0．999。     

HPLC-APCl（＋）MS／MS分析动物源性食品中的硝基咪唑类药物残留量

运用高效液相色谱-大气压电离串联四极杆质谱（HPLC-APCI（＋）MS／MS）内标法分析动物源性食品中多种硝基咪唑类（nitroimidazoles）药物——甲硝唑（MNZ）、地美硝唑（DMZ）、替硝唑（TNZ）、洛硝唑（RNZ）的含量。样品添加氘代标示物HMMNI—D^3、IPZ—OH—D^3后，用乙腈提取，通过OASIS HLB C18 SPE柱净化，Waters Sunfire C18色谱柱分离，采用梯度洗脱，流动相为0．1％甲酸水溶液和0．1％甲酸乙腈溶液；大气压电离源正离子MRM模式检测：MNZ m／z 172．0／82．1，172．0／128．0；DMZ m／z 142．0／81．1，142．0／96．1；TNZ m／z 248．0／121．0，248．0／93．1；RNZ m／z 201．0／140．0，201．0／110．0；IPZ—OH—D^3m／z189．0／125．0，189．0／171．0；HMMNI—D^3m／z161．0／58．0，161．0／143．1。方法定量下限（LOQ，S／N〉10）0．2μg／kg，在质量浓度0．2—25．0μg/L范围内，峰面积与质量浓度成良好线性（r〉0．9991）。     

加压溶剂萃取和在线检测可吸入固体颗粒物(PM10)中16种多环芳烃

建立了微池加压溶剂萃取（μ-PLE）-气相色谱在线联用测定可吸入固体颗粒物（PM10）中多环芳烃的方法和装置。研究了萃取压力在5～20MPa、萃取温度在50—200℃、萃取时间在2-15min对μ-PLE萃取效率的影响。实验结果表明：方法的回收率在24．3％-63％之间；对标准样品的检出限为2．2-9．5μg／L；对实际样品的检出限在0．01—2．03ng/m^3之间；相对标准偏差（RSD）为1．6％-26．4％。通过对萃取池小型化，利用毛细管气相色谱大体积柱内进样技术，实现了两者的在线联用。将萃取液全部转移到气相色谱中，样品利用率达到80％以上，检出灵敏度比现有样品预处理方法提高100倍以上，可以监测大气颗粒中短时间化学变化的有机成分。     

石英芯片电泳分离检测尿中蛋白的研究

通过对缓冲体系、缓冲液浓度、酸度、乳酸钙浓度、乙胺浓度、电泳电压和进样时间的优化选择，用石英芯片电泳一紫外检测法分离了纯人白蛋白和人运铁蛋白；在75mmol／L硼酸盐（pH10．55）（含0．8mmol／L乳酸钙、1％（φ）乙胺）运行缓冲液中，上述两组分在3min内完全分离；纯人白蛋白和人运铁蛋白的线性范围分别为1．0～15．0g/L和1．0～10．0g／L；检出限（S／N=3）均为0．5g／L，应用于临床尿蛋白分离测定，并与Helena琼脂糖凝胶电泳仪电泳结果进行比较，获得一致结果。     

高效液相色谱-串联质谱联用测定富含淀粉食品中丙烯酰胺

以甲基阿烯酰胺作为内标物，用高效液相色谱／串联质谱（HPLC／MS／MS）法测定食品中的丙烯酰胺。均质后的食品样品，加入正己烷经液-液分配去除脂肪，用蒸馏水提取丙烯酰胺，Carrez试剂净化提取样品，净化液经离心后过0．45μm微孔滤膜，采用HPLC／MS／MS电喷雾电离（ESI），阳离子，多反应监测（MRM）模式检测，外标法定量。方法的线性范围为2～500μg／L，线性相关系数为0．9997，检出限为2μg／kg；高中低3个水平的加标回收率分别为99．4％、99．6％和98．4％；相对标准偏差（RSD）均小于7．8％。     

COS与O2反应的密度泛函理论研究

用量子化学密度泛函理论（DFT）方法，对COS与O2的反应进行了理论研究．在UB3LYP／6—31G^＊，UB3LYP／6—311＋＋G^＊＊水平上，优化了反应势能面上各驻点（反应物、产物、中间体和过渡态）的几何构型，在UB3LYP／6—31G^＊水平上通过内禀反应坐标（IRC）计算和振动分析，对过渡态进行了确认．在CCSD（T）／6—311＋＋G（2d，2p）水平上进行了单点能量计算，并确定了反应机理．研究结果表明，反应主要产物为CO2和SO.     

Fe（acac）3-Al（i-Bu）3-α，α＇-联吡啶催化丙烯腈与苯乙烯共聚合

研究了Fe（acac）3-Al（i-Bu）3-α，α＇-联吡啶（acac=乙酰丙酮）催化体系催化丙烯腈（AN）与苯乙烯共聚合，用元素分析和核磁共振研究了共聚物的结构，在单体比为1：1时共聚物中丙烯腈／苯乙烯含量分别为49．3％和50．7％．用凝胶渗透色谱研究了聚合物分子量和分子量分布，共聚物分子量分布较窄．动力学研究表明共聚合反应对单体浓度呈一级关系，表观活化能为57．8kJ／mol．     

(CH2)2N和(CH3)2NH+的密度泛函理论计算

用密度泛函理论UB3LYP／6-31G（d,p）方法研究了二甲胺自由基（CH3）2N及其质子化离子（CH3）2NH 的构象和超精细结构．在由构象研究得到的两种自由基的最稳定结构上,用密度泛函的UB3LYP和UB3PW91方法及从头计算的UHF、UMP2（FULL）方法计算了α-质子、β-质子和N核上的超精细偶合常数A（Hα）、A（Hβ）和A（N）结果表明：两种自由基中甲基内旋转的位垒均很低,分别为0．46kJ·mol-1（（CH3）2NH ）和2．6kJ·mol-1（（CH3）2N）．UB3LYP／6-31G（d,p）和UB3PW91／6-31G（d,p）计算的A（Hα）、A（Hβ）和A（N）与ESR实验结果符合得很好,UMP2／6-31G（d,p）方法的计算值与实验值符合得也较好．     

高效液相色谱法同时测定水产品中10种生物胺的研究

高效液相色谱法同时测定水产品中色胺、2-苯乙胺、腐胺、尸胺、组胺、章鱼胺、5-羟色胺、酪胺、亚精胺和精胺。样品经高氯酸溶液提取，丹酰氯衍生化，C18柱色谱分离，以0．1mol／L醋酸铵和乙腈作流动相梯度淋洗，254nm紫外检测。方法检出限（SIN=3）：腐胺、亚精胺0．8μg／g；尸胺、组胺、酪胺、精胺1μg／g；章鱼胺、5-羟色胺2μg／g；2-苯乙胺3μg／g；色胺5μg／g。在0．2～10mg／L范围内，峰面积与质量浓度成良好的线性，相关系数r大于0．999。样品添加浓度在30、100和500μg／g的回收率为80％～111％，相对标准偏差为2．6％～15．8％。方法定量下限（LOQ）为30μg／g。本法简便、快速、灵敏、可靠。     

BaFeO3和BaCeO3钙钛矿型氧化物的储氮性能

 采用改进的溶胶－凝胶法制备了Ba－Fe－O（Ba／Fe原子比为0．5），Ba－Ce－O（Ba／Ce原子比为1）和Ba－Sn－O（Ba／Sn原子比为1）氧化物，并考察了其储氮性能．结果表明，750℃焙烧的Ba－Fe－O样品，在400℃下的NOx储存容量（NSC）最大，其次为900℃焙烧的Ba－Ce－O样品；相同温度焙烧的样品，在400℃下的NSC均大于200℃下的NSC．XRD测试结果表明，750℃焙烧的Ba－Fe－O样品的缺陷钙钛矿BaFeO3－δ可能是储存NOx的主要活性相，而Ba－Ce－O和Ba－Sn－O样品储存NOx的活性相分别为钙钛矿型BaCeO3和BaSnO3．BET测定结果表明，样品的比表面积均较小．用FT－IR分析了Ba－Fe－O样品上储存的NOx物种．讨论了NSC大小与吸收温度、NOx吸收物种及样品物相之间的关系．     

用ab initio方法研究NaN_3的几何构型、电子结构和热力学、动力学性质

用ａｂｉｎｉｔｉｏＭＯ方法，在ＭＰ２（ｆｕｌ）／６３１１Ｇ水平下，全优化计算了叠氮化钠（ＮａＮ３）分子的线状和环状两种稳定构型及其转化过渡态的几何参数、电荷分布、分子总能量和振动频率，并研究了它们的热力学性质及转化速率常数和平衡常数．结果表明，线状比环状构型稍稳定（能量低６．０４ｋＪ／ｍｏｌ）；两者相互转化的能垒分别为１３．１５ｋＪ／ｍｏｌ（线型→环状）和７．１１ｋＪ／ｍｏｌ（环状→线型）．热力学和动力学计算均表明：ＮａＮ３通常主要以线型结构存在（占８５％以上），且随温度升高而增多（在１０００Ｋ大于９１％）．     

流动注射在线富集分离-火焰原子吸收光谱法测定水体中的铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)

内装活性氧化铝（碱式）和阴离子交换树脂的微型柱流动注射在线富集分离水体中的铬（Ⅲ）和铬（Ⅵ），火焰原子吸收法直接检测。微型住可同时富集两种价态的离子，分别用1mol／L的NH4NO3和HNO3洗脱Cr（Ⅵ）和Cr（Ⅲ）于喷雾器中。进样时间25s，铬（Ⅵ）和铬（Ⅲ）的富集倍数分别为11倍和20倍，实际水样的加标回收率在90％～106％之间；分析速率为50个样／h；铬（Ⅵ）、铬（Ⅲ）的检出限（3δ）分别为1．5μg／L和0．7μg／L；相对标准偏差（50μg／L）分别为1．9％和2．6％。     

钛酸锶基陶瓷材料中微量物相鉴定

对具有优良介电性能的高频热补偿多层陶瓷电容器材料（Sr，Ca）TiO3系统进行了研究；X射线粉末衍射法研究表明当瓷料中钛酸锶烧块（简称ST）与钛酸钙烧块（简称CT）摩尔比为nST：nCT≈70：30时，主晶相为具有钙钛矿型结构的（Sr，Ca）TiO3固溶体；微量次晶相为具有钨青铜结构的新化合物铌酸钛钡Ba6Ti2Nb8O30，正交偏光显微分析及材料的介电性能分析进一步验证了这一微量次晶相的存在。     

早孕妇女血铅水平测查及健康教育干预效果分析

为了解深圳地区早孕妇女铅暴露水平及个体健康教育干预的效果,用原子吸收光谱法测定了1213例早孕妇女静脉血铅水平（BLL）;将BLL≥50μg／L的160例孕妇随机分为两组：A组进行一对一的健康教育干预,包括居住环境、卫生习惯、饮食习惯等;B组不进行干预,于3个月后同样方法复查BLL。结果表明,平均BLL为47斗g／L。BLL≥100μg／L者59例（4．9％）,≥50μg／L者184例（15．2％）;复查BLL下降至50μg／L以下,A组有66例（67．3％）,而B组仅有7例（11．3％）,A组干预后BLL下降的幅度和下降的例数均显著大于B组,具有统计学意义。提示早孕妇女血铅水平部分偏高,及时进行针对性的健康教育干预是必要的和有效的。     

CH3和CN取代8-羟基喹啉电子光谱性质的含时密度泛函理论研究

对8－羟基喹啉QH及其代衍生物MQH和CNQH用密度泛函方法（DFT）在B3LYP／6－31G＊水平上进行理论计算，探讨了供电子取代基（－CH3）和吸电子取代基（－CN）对分子电子结构，前线分子轨道能和光谱性质等的影响规律，在此基础上采用含时密度泛涵方法（TD－DFT）计算了电子光谱，计算结果表明，MQH，QH和CNQH的最低激发单重态都是A，激发能分别为3．58，3．72和3．74eV，在高激发态，无论是供电子基团（－CH3）还是拉电子基团（－CN），都导致取代衍生物的电子光谱红移。     

青霉素酰化酶在甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物上的固定化

 用共价键合法将青霉素酰化酶固定化在珠状多孔的甲基丙烯酸缩水甘油酯（GM）共聚物上，研究了固定化反应时间、温度、pH值和酶液用量对固定化青霉素酰化酶的表观活性、表观偶联效率、活性回收及稳定性的影响．将GM共聚物载体加入到磷酸缓冲液（0．1mol／L，pH10．8）与青霉素酰化酶液（每克干载体用酶液1ml）的混合溶液中，在30℃下反应72h，单位质量（干重）固定化酶的表观活性为348U／g，表观偶联效率为66．7％，活性回收为31．7％．     

原发性肝癌患者血清多种微量元素、铜蓝蛋白、T淋巴细胞测定与分析

应用ＩＣＰ－ＡＥＳ、酶氧化反应、酸性非特异性酯酶方法，对３３例原发性肝癌患者，测定血清多种微量元素、铜蓝蛋白及Ｔ淋巴细胞，分别与１７例、３６例、３４例健康者对照．原发性肝癌组血清铜ｘ±ｓ＝１９．１９±６．７０８μｍｏｌ／Ｌ）高于对照组（ｘ±Ｓ＝１４．８２±４．３７μｍｏｌ／Ｌ），血清钼（０．４３７±０．３１２μｍｏｌ／Ｌ）、锌（１５．５１±８．７７μｍｏｌ／Ｌ）、铁（２０．９７±２６．１３μｍｏｌ／Ｌ）均低于对照组铝（１．１８６±０．３１２μｍｏｌ／Ｌ）、锌（２０．９４±６．３１μｍｏｌ／Ｌ）、铁（４６．７２±２９．８９μｍｏｌ／Ｌ），Ｐ值均＜０．０５；肝癌组铜蓝蛋白（ｘ±Ｓ＝５．３８±２．３５活性单位／ｍＬ）高于对照组ｘ±Ｓ＝３．９２±０．８７活性单位／ｍＬ，Ｐ＜０．０５；Ｔ淋巴细胞（ｘ±Ｓ＝５７．７８±１１．７１活性单位／ｍＬ），低于对照组（ｘ±Ｓ＝６６．８０±１２．８２活性单位／ｍＬ），Ｐ＜０．０５．结果提示原发性肝癌微量元素代谢异常，直接影响酶系统，使自由基失控、机体内促氧化和抗氧化平衡失调，估计这一学说在肝癌的发病中起重要作用。     

铁(Ⅱ)-4(5-溴-2-噻唑偶氮)邻苯二酚-乳化剂OP三元胶束络合物的分光光度研究

1引言小（5一仅一2一喷吐偶氛）邻苯二酚（简称5－Br－TAPC）是笔者合成的新有机试剂，迄今未见文献报道。由于在TAPC的喷吐环上引入了助包团一Br，故与铁（I）形成的络合物的人．二红移，最佳显色酸度酸移，显色反应的灵敏度和选择性提高。利用该显色体系所建立的水中痕县铁的测定方法简便、快速、准确，取得了满意的结果．2实验团分2．且主要试剂和仪器铁标准溶液：10．00ms／L；5－Br－TAPC（自制）乙醇溶液：1．00X10‘mol／L；抗坏血酸（AR）水溶液（新鲜配制）：0，5％；硼砂（AR）缓冲溶液：0．05mol／L（PH9．2）；乳化…