有机硅混合环硅氧烷色谱－质谱联用定性分析

通过色谱－质谱联用定性地分析了二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷混合环体的色谱、质谱特征。讨论了甲基乙烯基环四硅氧烷质谱的离子分裂方式,测定了各种有机环硅氧烷的色谱保留时间（ｔＲ）,建立了有机硅混合环体色谱－质谱的定性分析方法。     

气相色谱-质谱法分析甲基苯基硅氧烷混合环体

用GC-MS对甲基苯基硅氧烷混合环体(Me2n-iPhiSinOn)样品进行分析,鉴定出了25个组分,其中包括甲基硅氧烷环体、含1个苯基的甲基硅氧烷环体以及含2个苯基的甲基硅氧烷环体。四甲基二苯基环三硅氧烷环体(Me4Ph2Si3O3)的2个异构体、六甲基二苯基环四硅氧烷环体(Me6Ph2Si4O4)的4个异构体都得到有效分离和归属,并且发现其各异构体的含量比例符合随机环化的理论值。同时对该混合环体的苯基/甲基比例以及苯基含量进行了计算,并得到氢谱的验证。     

乙烯基功能化聚甲基倍半硅氧烷色谱填料的制备与评价

以乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)和甲基三甲氧基硅烷(MTMS)为前体,通过酸碱催化水解共缩聚的方法制备得到单分散多孔乙烯基功能化聚甲基倍半硅氧烷(V-PMSQ)微球。当前体混合物中VTMS的摩尔分数从0增加到100%时,微球的比表面,孔容和孔径均单调减小,孔隙率从65%降低至12%。微球的碳含量在16.6%~25.7%的范围内,与十八烷基键合硅胶填料相当。在进行色谱评价时,碱性药物阿米替林表现出对称的峰型,表明微球的硅羟基活性较低。在高p H流动相的条件下,30%和50%VTMS含量的填料可以实现4种碱性药物的基线分离。具有较大p H使用范围的乙烯基功能化聚甲基倍半硅氧烷色谱填料在分离碱性化合物方面具有较大的优势。     

固相微萃取中高分子涂层的研究

聚甲基乙烯基硅氧烷首次被用作固相微萃取（ＳＰＭＥ）装置的固相涂层,通过顶空固相微萃取气相色谱分析（ＨＳ－ＳＰＭＥ－ＧＣ）对使用聚甲基乙烯基硅氧烷固相涂层的ＳＰＭＥ装置进行了评价。对其使用厚度、温度及选择性进行了较深入的研究,找到了它的最佳使用条件和适用范围,并与商品化的ＳＰＭＥ涂层作了比较。对ＨＳ－ＳＰＭＥ－ＧＣ和ＨＳ－ＧＣ两种方法也作了比较,指出两者的适用范围不同。     

新型固相微萃取探头测定工业废水中的甲苯和二甲苯

采用溶胶－凝胶方法研制的聚甲基苯基乙烯基硅氧烷／羟基硅油复合涂层的固相微萃取探头及顶空固相微萃取－气相色谱联用技术（HS－SPME－GC），测定了制漆厂排放的工业废水中的甲苯和二甲苯。研究了影响该方法分析灵敏度的各种条件因素：萃取时间和温度，解吸时间和温度及离子强度等。结果表明新探头性能优于商用聚二甲基硅氧烷探头。方法的检出限为0．01μg/L－0．1μg/L，相对标准偏差小于6％；除苯以外线性范围达3个数量级。     

特定乙烯基和硅氢键含量聚硅氧烷的可控制备

以1,3,5-三乙烯基-1,3,5-三甲基环三硅氧烷与六甲基环三硅氧烷为共聚单体,四氢呋喃为溶剂,在正丁基锂引发条件下实现可控阴离子开环共聚,制备特定乙烯基含量的聚硅氧烷;同时,以1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷与六甲基环三硅氧烷为共聚单体,四氢呋喃为溶剂,在浓硫酸引发条件下实现可控阳离子开环共聚,制备特定硅氢键含量的聚硅氧烷,为制备具有特定乙烯基和硅氢键含量聚硅氧烷国防专用标准物质奠定了基础。     

乙炔和三乙氧基硅烷的硅氢加成反应研究

制备了氯铂酸-异丙醇、氯铂酸-聚甲基乙烯基硅氧烷和氯铂酸-三苯基膦三种催化剂,评价了它们在乙炔与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应中的催化活性及选择性;并考察了反应温度、乙炔流量、氯铂酸-聚甲基乙烯基硅氧烷与三乙氧基硅烷摩尔比、PPh3/H2PtCl6摩尔比等因素对产物收率的影响.结果表明,氯铂酸-聚甲基乙烯基硅氧烷对该反应表现出较高的催化活性,在催化剂与三乙氧基硅烷摩尔比为1.2×10-4∶1,T=80℃,乙炔流量=120 mL/min的条件下反应,产物乙烯基三乙氧基硅烷的选择性为100%,收率可达97.5%.     

超临界CO_2萃取-分子蒸馏对大蒜化学成分的提取与分离

采用超临界CO2流体萃取技术和分子蒸馏对大蒜化学成分进行萃取与分离，用气相色谱－质谱联用技术测定其化学成分；从超临界CO2萃取物中鉴定出16种成分，经分子蒸馏后，得到4种主要成分：二烯丙基二硫、3－乙烯基－1，2－二硫代环己－5－烯、2－乙烯基－1，3－二硫代环己－5－烯及二烯丙基三硫。     

PS-b-P (DMS-stat-VMS)嵌段聚合物的制备及性能

采用活性阴离子聚合方法,以仲丁基锂为引发剂,以苯乙烯、六甲基环三硅氧烷（D3）和2,4,6-三乙烯基-2,4,6-三甲基环三硅氧烷（V3）为反应单体,分步聚合制备了聚苯乙烯-b-聚（二甲基硅氧烷-stat-乙烯基甲基硅氧烷）[PS-b-P（DMS-stat-VMS）]嵌段聚合物.采用傅里叶变换红外光谱、氢核磁共振谱及凝胶渗透色谱对共聚物的化学结构、分子量及分子量分布进行了表征,并通过扫描电子显微镜、原子力显微镜及接触角等测试方法研究了共聚物各链段组分对共聚物形貌及表面亲疏水/油性的影响.结果表明,所制备的共聚物分子量分布较窄,由于各组分性能的差异而呈现出微相分离结构,同时该共聚物保留了PS-b-PDMS原有的表面性质,为设计结构多样性及性能优异的聚硅氧烷共聚物提供了新思路.     

硅橡胶新硫化体系的研究

本文介绍一种硅橡胶新硫化体系,即利用Diels-Alder反应使聚硅氧烷进行交联。所用生胶为含乙烯基的高分子量聚甲基硅氧烷,所用交联剂(硫化剂),即双烯体,系含有环戊二烯基的有机硅化合物。所得弹性体的物理机械性能达到高强度硅橡胶水平。     

环四硅氧烷乳液聚合制备弹性粒子及其反应动力学的研究

用八甲基环四硅氧烷（Ｍｅ－Ｄ４）与四甲基四乙烯基环四硅氧烷（Ｖｉ－Ｄ４）乳液聚合得到了聚硅氧烷乳液，通过乙烯基的自由基聚合反应得到交联的乳胶粒子从而制备出有机硅弹性粒子．对乳液聚合的动力学和共聚物组成进行了研究，同时讨论了Ｍｅ－Ｄ４和Ｖｉ－Ｄ４残基在聚合链上的分布     

几种新的四苯(基)苯基有机硅化合物的研究

本工作以双乙烯基四甲基二硅氧烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基七甲基环四硅氧烷分别与四苯基环戊二烯酮通过Diels-Alder反应合成了相应的四种四苯(基)苯基有机硅化合物(Ⅰ-Ⅳ)。并由化合物Ⅲ又制成了三种化合物Ⅴ一Ⅶ。对这些新化合物的组成、结构作了相应的分析、测试和鉴定。还对有些Diels-Alder反应做了改进,从封管反应改为常压反应后,效果更佳。     

猕猴桃果酒香气成分的气相色谱/质谱分析

采用溶液萃取法提取猕猴桃果酒中的香气成分，经气相色谱－质谱联机分析，分离出44个峰，鉴定出42种化合物，占总峰面积的94．51％。其中主要为3－甲基丁醇、2－甲基丙醇、苯乙醇、乙酸乙酯、四氢化2－甲基噻吩、辛酸、二氢化－2（3H）－呋喃酮、乙酸3－甲基丁酯、己酸、1H－吲哚－3－乙醇等。     

二乙基硅氧烷双苯并环丁烯的合成及其聚合物性能

利用硅氢加成反应,以4-乙烯基苯并环丁烯(4-VBCB)和1,1,3,3-四甲基-1,3-二氢二硅氧烷（TMHS）为原料,一步法合成了二乙基硅氧烷双苯并环丁烯（DES-bis-BCB）,并对以其为单体在热引发条件下生成的预聚体进行了结构表征。 利用原子力显微镜和热重分析对预聚体的成膜性能和热性能进行了分析。 结果显示,薄膜的均方根（RMS）糙度为0.53 nm,初始分解温度为390 ℃,表明二乙基硅氧烷双苯并环丁烯聚合物具有良好的成膜性能和优异的热稳定性能。     

用气相色谱-质谱和气相色谱-红外联用技术分析热裂解汽油C9馏分中的组成

采用气相色谱-质谱和气相色谱-红外联用技术对热裂解汽油C9馏分中的组分进行分离和定性分析。实验使用了50m聚甲基硅氧烷毛细管色谱柱,EI电离源,电离能70eV和10eV,红外光谱仪的检测器为MCT。通过分析确定了热裂解汽油C9馏分中52个化合物的结构。降低质谱的电离能有利于确定组分的分子量。质谱可以提供被测组分的裂解碎片离子和分子量的信息,红外在确定官能团和同分异构体时要优于质谱。两种联用技术的使用较好地解决了单一方法测定复杂混合物中组分结构所存在的缺陷。     

猪油样品中有机锡化合物的气相色谱-火焰光度法及气相色谱-质谱联用分析

通过将污染猪油中的有机锡化合物进行丙基化衍生后,利用气相色谱－ 火焰光度法（GC－FPD）及毛细管气相色谱－质谱联用（GC－MS）对它们作了全面的定性分析。实验结果表明：猪油样品中均含有二甲基锡,多数样品中还含有三甲基锡和一甲基锡。     

有机硅化合物及有机硅聚合物作为气相色谱固定相的研究

 ]本文合成了结构规整的含乙烯基达14％的乙烯基苯基聚硅氧烷，并研究了其热稳定性和色谱分离性能。同时对1，3-二四苯基苯基-1，1，3，3-四甲基硅乙氧烷的热稳定性和色谱分离性能也进行了测定。     

红收获蚁信息素的鉴定

利用色谱－质谱联机技术，在红收获蚁P.barbatus和P.maricopa的毒腺体样品中检测到召引信息素甲基吡嗪（MP）、2，5－二吡嗪（DMP）、3－乙基－2，5－二甲基吡嗪（EDMP）、和三甲基吡嗪（TMP）。利用特征离子色谱技术，在P.barbatus样品中还检测到了含6个碳原子侧链烃基的吡嗪X。根据吡嗪X的质谱图推测其结构为3－仲丁基－2，5－二甲基吡嗪（BDMP）。P.barbatus中DMP，TMP和EDMP的平均相对百分比分别为60.71、26.49、12.80；标准偏差分别为6.91、4.92、5.11;P.maricopa中平均相对百分比和标准偏差分别为47.48、20.35、32.17和15.05、4.05、15.44。     

辐照交联聚甲基乙烯基硅氧烷的ESR谱研究

本文研究了GY-131医用级聚甲基乙烯基硅氧烷(PMVS)在辐照交联中的自由基产生和衰减的ESR潜,以及SiO₂填料对交联的影响。     

甲基安非他明及杂质的气相色谱／质谱分析

利用ＤＢ－５弹性石英毛细管柱气相色谱／质谱联用技术分析公安人员缴获非法生产甲基安非他明粗产品，其中含有甲基安非他明８３％，及主要杂质１－苯基丙酮１３．３６％和２－甲亚胺基－１－基基丙烷１．３３％。此外还检测到 了甲基安非他明的分解产物１－丙烯基苯０．１１％、２－丙烯基苯０．０３％和环丙基苯０．０１％等。据此我科可以判断，该甲基安非他明是从１－苯基丙酮和甲胺反应再经催化氢化合而得。