C60、C70与丙酮离子体系的气相反应及量化研究

1990年Kratschmer［1，2］等人实现了C60和C70的宏观量制备后，有关fullerene的化学研究迅速展开［3－5］．业已发现C60具有极为丰富的化学性质．在对C60化学性质的认识过程中，气相离子化学一直起着重要的作用［6］．Roth等人［7］在ICR质谱仪中，制得了C60外部键合金属的衍生物C60M＋；Caldwell及合作者［8］在质谱仪上，利用高动能的C60与轻气体（He，Ne，H2，D2）碰撞，得到了笼内包含轻气体原子的C60；Bohme［9，10］等人在流动后辉光质谱仪上，系统地研究了C60的单、双、三电荷离子与多种有机物的反应，获得了相应的C60加合…     

离子液体中V2O5催化环己烯选择氧化合成 2-环己烯酮

研究了以V2O5为催化剂,H2O2为氧化剂,在室温离子液体中环己烯氧化制备2-环己烯酮的反应.考察了离子液体种类、反应温度、催化剂用量和氧化剂用量等因素对2-环己烯酮产率的影响.结果表明,在H2O2用量为110 mmol,V2O5/环己烯摩尔比为2%,反应温度为313 K的条件下,在[bmim]BF4离子液体中反应10 h后,环己烯的转化率和2-环己烯酮选择性分别为88.7%和91.1%.对含离子液体的催化体系的重复使用性能进行了考察.结果发现,随着使用次数的增加,环己烯的转化率以及2-环己烯酮的选择性有所下降.     

环己烷光催化脱氢的新进展

M.Tanaka等报道,在光辐照下用RhCl(CO)(PMe_3)为催化剂可以在常温下使环己烷脱氢变成环己烯。从而使由烷烃脱氢变成烯烃时需要用贵金属催化剂和高温的反应条件获得突破。用他们的方法,己烷脱氢后生成     

聚碳酸环己烯酯的研究进展

以CO2和环氧环己烷(CHO)为原料合成的聚碳酸环己烯酯(PCHC),是一种新型可降解材料.本文对聚碳酸环己烯酯的合成、性能及应用研究进行了综述.     

钙和钒离子对钒-溴过氧化物酶催化 H2O2 氧化环己烯反应的影响

 在溴化钾存在下, 大型海洋藻类珊瑚藻的钒-溴过氧化物酶 (V-BPO) 可在常温下催化 H₂O₂ 环氧化环己烯生成环氧环己烷. 通过用含 1.0 mmol/L 钒离子和 1.0 mmol/L 钙离子的缓冲溶液透析 V-BPO, 用恒流泵向反应体系中连续添加 H₂O₂, 并优化其它反应条件, 可提高该催化反应时空收率. 在优化的反应条件下, 产物环氧环己烷的时空收率为 4.79 g/(h•L), 对 H₂O₂ 的收率为 74%, 均比文献最高值提高了 78%.     

离子液体中Mn(salen)催化环己烯环氧化反应

 研究了离子液体中Mn(salen)络合物催化环己烯的环氧化反应,考察了反应介质、 Mn(salen)络合物催化剂结构和反应条件等对环氧化反应的影响. 在离子液体-CH2Cl2混合溶剂中,以相对廉价的H2O2为氧化剂,得到了高的环己烯转化率和环氧环己烷选择性. 当以邻苯二胺和水杨醛制备的Mn(salen)络合物为催化剂,反应温度为273 K时,在［bmim］BF4-CH2Cl2的混合溶剂中,环己烯的转化率和环氧环己烷选择性分别可达100%和94.0%. 此外,反应结束后,产物可以由正己烷萃取出来,解决了传统均相催化体系中催化剂与产物不易分离的问题.     

溴过氧化物酶催化环己烯环氧化反应

研究了分离自珊瑚藻(Corallina officinalis)的溴过氧化物酶在水-有机两相体系中催化环己烯环氧化的反应.考察了氧化剂种类与添加方式、pH、反应温度、酶浓度及KBr浓度等条件对环氧化反应的影响.最佳反应条件为:反应温度55℃,在含有50mmol/LKBr和32U/ml溴过氧化物酶的pH6.0的Tris-HCl缓冲液中,每隔10min补加50μl的2.29mol/LH2O2.在此反应条件下,环氧环己烷的收率达到41.5%,选择性为82.2%.     

头孢环己烯降解产物荧光性质的研究及分析应用

本文详细研究了头孢环己烯（先锋Ⅵ）在酸、碱介质中的降解反应，通过降解产生的荧光产物建立了酸、碱降解荧光分析法。方法检出限分别是０．７６ｎｇ／ｍｌ（酸降解）和１／１ｎｇ／ｍｌ（碱降解），线性范围皆为０￣０．１０μｇ／ｍｌ，精密度和准确度是酸降解荧光分析优于碱降解。酸降解荧光分析应用于血清和尿样中头孢环己烯测定，结果令人满意。     

1—酰基—4—氯环己烷与取代芳烃的区域与立体选择性反应

从环己烯合成了１－酰基－４－氯环己烷，发现在其在ＡｌＣｌ３催化与苯，氯苯，溴苯等优先生成反式１－芳基－４－酰基环己烷，与联苯反应时选择性较差。     

环己烯溴化反应的立体化学问题

环己烯溴化反应的立体化学问题彭安顺，朱化雨（山东临沂师范专科学校化学系２７６００５）某些有机化学教材［１］中，对环己烯溴化反应的立体化学描述为：在教学中，学生经常提出如下问题：１．溴离子进一步与溴负离子作用时，为什么要先生成ａａ型产物，尔后再翻转为ｅ...     

烯醇硅醚对[60]富勒烯的亲核加成反应

在空气气氛和非极性溶剂(甲苯)中1-(4'-甲氧基苯基)-1-三甲基硅氧基乙烯与[60]富勒烯反应得到了非预计的环丙基骈[60]富勒烯衍生物(5).在无氧和极性非质子性溶剂(THF)中进行上述反应,得到了1,2-取代[60]富勒烯亲核加成产物(3)。对反应的机理作了合理的阐述。     

氟原子与溴代甲烷反应化学发光研究

用光子计数技术系统地探测了F(^2P)原子与溴代甲烷等(CH~3Br、CH~2Br~2和CHBr~3)反应在各种压力下的可见区(300～900nm)化学发光,得到HF电子基态振动泛频跃迁及 Br~2(B)、BrF(B)、CHF(A)、CH(A) 等分子电子激发态跃迁的发射谱.求出HF(υ=3)转动温度为480K,计算机模拟光谱获得了Br~2(B)的振动布居.对比F与氯代甲烷反应的机理分析表明,初级反应主要是F提取形成HF,多级反应产生了电子激发态的产物分子.     

氟原子与乙腈、丙腈反应化学发光研究

我们研究了CF~4/Ar混合气体微波放电产生的基态F(^2P)原子与CH~3CN,CH~3CH~2CN发生的反应,观测了不同压力下两个反应的可见区(400～900nm)化学发光.获得了产物碎片HF≠(X),CN^*(A),CH^*9(A,B)的发射光谱.并计算了CN(A→X)跃迁的Franck-condon因子以及CN(A) 态的振动布居.机理分析认为CN^*(A)是由次级反应产生的激发态分子(如CH~2CNF^*)离解而形成.     

二氯亚甲基环已烷的卤化反应和2-取代二氯亚甲基环已烷的构象

多卤代烃在有机反应机理和结构研究中有着重要意意, 作为一个有用的合成中间体,其制备地受到人们重视,本文在此报导二氯亚甲基环已烷与氯及溴的反应和其它有关反应的实验结果。     

金属卟啉催化环己烷羟基化反应中环己酮的形成机理研究

单金属卟啉和双金属卟啉催化下PhIO常温氧化环己烷的羟基化反应中金属卟啉结构和反应溶剂、反应温度、反应时间等环境因素对产物酮含量及酮形成反应动力学的影响进行了系统研究, 并与金属卟啉催化下PhIO氧化环己醇的反应进行了对比, 提出了金属卟啉催化下环己烷羟基化反应中产物酮的形成机理。     

光引发的甘油三乙酯反应的振荡

在(30±0.1)℃条件下,以1对5W节能灯(电子荧光灯)为光源,设计出以甘油三乙酯为底物,环已烷水混合体系的Beluosov-Zhabotinskii振荡反应,并研究了改变光源、有机溶剂、各组分浓度以及加入各类表面活性剂形成O/W型乳液后,各种因素对此类光引发振荡反应的影响。实验表明,能够引发反应产生振荡的光源范围是较大的,通过光谱实验,分解实验和元素分析说明了环已烷在此反应中基本是惰性,并通过机理模型的计算,初步讨论了光照使原单调反应产生振荡的原因。     

化学反应中的双稳性的临界现象及Landau相变理论

本文通过两个典型事例,即Langmuir形式的交换过程和Schlogle用以模拟一级相变的自催化反应,阐明化学反应系统的双稳性临界现象同样可以纳入Landau相变理论的模式。从而进一步揭示了双稳系统一级相变线临界点的二级(连续)相变特征,同时也揭示了作为远离平衡的化学反应双稳性临界现象的共性,以至于在更大范围内临界现象的共性。将相变的Landau理论,由原来的处于热平衡的凝聚物质推广到范围更宽广,表现更为丰富多彩的远离平衡系统的临界现象。     

Fullerenes制备中C60和C70含量不同的热力学解释

本文计算了不同温度下气相反应7/6 C60=C70的热力学函数, 讨论了C60与C70之间相互转化的热力学条件。结果表明, 温度高于2828K时气相中C60比C70稳定, 温度低于2828K时气相中C70比C60稳定, 解释了由石墨制备Fullerenes时, C60和C70含量不同的原因。     

加成产物HC60[CH2C(CH3)=CH2]的电子结构和UV谱

用INDO方法研究C60与2-甲基烯丙基氯化镁的加成产物HC60[CH2C(CH3)=CH2]的两种异构体的结构和UV谱, 表明1,2-加成产物具有Cs对称性, 1,4-加成产物具有C1对称性, 且前者比后者总能量低, 因而更易于形成。产物中2-甲基烯丙基与C60之间靠极性共价键连接, 并发生前者向后者的电子转移。以此优化构型为基础, 计算两种产物异构体的UV谱, 与实验值一致。同时对电子跃迁进行理论指认, 讨论了产物UV谱带红移的原因。     

C60笼内内陷粒子的运动

研究C60笼内内陷粒子的量力力学运动, 导出运动能量与波函数, 以内陷CO分子为例做了计算, 解释了分子对微波的吸收现象。