一种新的敏化/猝灭室温磷光: CTAB胶束中α-溴代萘敏化联乙酰的室温磷光猝灭

本文首次报道了将敏化和猝灭同时偶合在同一体系中的敏化/猝灭室温磷光新方法。体系中, CTAB胶束一方面增强α-溴代萘的室温磷光发射、α-溴代萘和联乙酰的三重态-三重态能量转移效率, 另一方面起到猝灭α-溴代萘敏化联乙酰发射的室温磷光的作用。CTAB对联乙酰的猝灭反应由三重态-三重态能量转移速率限制,求得α-溴代萘敏化联乙酰的三重态-三重态能量转移速率常数为1.76×10^9(mol.dm^-^3)^-^1s^-^1, CTAB对联乙酰的猝灭常数为7.82×10^7(mol.dm^-^3)^-^1s^-^1。详细研究了实验条件, 实现了猝灭法测定联乙酰,检测限达2.8×10^-^8mol.dm^-^3。     

一种新的敏化/猝灭室温燐光法——CTAB胶束中α-溴代萘敏化联乙酰的室温燐光猝灭

本文首次报道了将敏化和猝灭同时偶合在同一体系中的敏化/猝灭室温烘燐新方法.体系中,CTAB胶束一方面增强α-溴代萘的室温燐光发射、α-溴代萘和联乙酰的三重态-三重态能量转移效率,另一方面起到猝灭α-溴代萘敏化联乙酰发射的室温燐光的作用.CTAB对联乙酰的猝灭反应由三重态-三重态能量转移速率限制,求得α-溴代萘敏化联乙酰的三重态-三重态能量转移速率常数为1.76×10~9(mol·dm~(-3)~(-1)S~(-1),CTAB对联乙酰的猝灭常数为7.82×10~7(mol·dm~(-3)~(-1)S~(-1).详细研究了实验条件,实现了猝灭法测定联乙酰,检测限达2.8×10~(-8)mol·dm~(-3).     

环糊精诱导二苯甲酮敏化α－溴代萘室温磷光分析法

环糊精诱导二苯甲酮敏化α－溴代萘室温磷光分析法谢剑炜，许金钩，陈国珍，刘长松（厦门大学化学系现代分析化学研究所，厦门，３６１００５）（山西大学化学系，太原）关键词二苯甲酮，敏化室温磷光，α－溴代萘，环糊精胶束、环糊精等有序介质能有效地使能量给体和受体...     

α—溴代萘的无保护性介质流体室温磷光特性

含α－溴代萘（α－ＢｒＮｐ）的水溶液仅以Ｎａ２ＳＯ３作化学除氧剂，在仪器光源的照射下，即能很快触发α－ＢｒＮｐ或而稳定的室温磷光（ＲＴＰ）信号。体系ＲＴＰ性质和所需光诱导的时间对有机试剂的存在及其种类和用量极为敏感。０．５％（Ｖ／Ｖ）乙腈或丙酮的存在所需光照时间短，ＲＩＰ强度高。α－ＢｒＮｐ浓度分别在１．０×１０＾－６￣２．４×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ和４．０×１０＾－７￣２．０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ     

CTAB胶束微环境中BY增溶位置的探讨

本文用ＵＶ吸收光谱对（ＢＹ＝ＣＴＡＢ）体系胶束化过程中预胶束的形成，以及预胶束向胶束的转变过程进行了分析。采用Ｇｏｕｙ－Ｃｈａｐｍａｎ模型，建立了ＣＴＡＢ胶束微环境中ＢＹ表现解离常数与胶束结构参数之间的定量关系，根据水溶液和各种盐浓度条件下ＣＴＡＢ胶束溶液中酸碱解离常数的测量，分析了ＢＹ在ＣＴＡＢ胶束扩散层中的增溶位置，讨论了ＣＴＡＢ胶束对ＢＹ选择性吸附的特性。     

β-溴代萘的无保护流体室温磷光性质及介质效应

无任何保护性介质存在下,β－溴代萘（β－ＢｒＮ）水溶液仅以Ｎａ２ＳＯ３作化学除氧剂,经仪器光源适当照射,即能很快产生强而稳定的室温磷光（ＲＴＰ）信号．不同种类和用量的有机溶剂存在时,ＲＴＰ强度和获得稳定ＲＴＰ信号所需光诱导的时间显著不同．含２．５％乙腈的β－ＢｒＮ水溶液仅需极短的光诱导时间就能产生很强的ＲＴＰ发射,β－ＢｒＮ浓度在８．０×１０－８～１．６×１０－５ｍｏｌ／Ｌ范围内与其ＲＴＰ强度呈良好线性关系,检出限４．７×１０－８ｍｏｌ／Ｌ     

胺类对α—溴代萘／β—环糊精体系流体室温磷光的影响

首次研究了不同的胺对α－溴代萘（α－ＢｒＮｐ）／β－环糊精（β－ＣＤ）体系ＲＴＰ发射的影响,发现胺能显著增强α－ＢｒＮｐ／β－ＣＤ体系的ＲＴＰ发射,ＲＴＰ强度 随着胺的烷基链的增长和支锭的增加而增加,且当胺的用量是β－ＣＤ用量的一倍时,ＲＴＰ强度最大。由此认为,胺的影响主要应归因地胺分别从β－ＣＤ的二端接近,胺的－ＮＨ２基与β－ＣＤ的－ＯＨ基形成氢键,而其烷基从ＣＤ二端折向空腔,封住了ＣＤ的上、下     

十氢喹啉存在下β-环糊精诱导α-溴代萘的室温磷光

首次将杂环分子十氢喹啉（decahydroquinoline,DHQ）引入β-环糊精（β-cyclodextrin,β-CD）诱导α-溴代萘（α-bromonaphthalene,α-BrN）室温磷光（room temperature phosphorescence,RTP）的体系中,由于DHQ和β-CD及α-BrN形成三元包络物,不经除氧就可观察到强而稳定的RTP信号。实验证实,孤对电子、氢键封盖作用和微晶的二次刚性化作用是DHQ存在下β-CD诱导α-BrN产生强而稳定的RTP的关键因素。在优化实验条件下,体系的RTP强度与α-BrN浓度在1.0×10^-6～3.5×10^-5mol.L^-1范围内呈良好线性关系（r=0.9960）,检出限为6.25×10^-9mol.L^-1。该方法用于合成样中α-BrN的测定,回收率为90%～105%,相对标准偏差（RSD）为2.8%～6.5%（n=5）,结果满意。     

六氢吡啶存在下β-环糊精诱导α-溴代萘室温磷光分析

微量六氢吡啶(HHP)存在下,由于三元包络物α-溴代萘(-αB rN)/β-环糊精(-βCD)/HHP的形成,不经除氧就可观察到强而稳定的室温磷光(RTP)发射。详细研究了温度、pH值以及形成包络物的3种组分物质的浓度的变化对体系RTP的影响。在优化实验条件下,体系的RTP强度与-αB rN的浓度在2.0~20.0μmol/L范围内呈良好线性关系,α-B rN的检出限3.7×10-8mol/L。将所建方法用于合成样品中-αB rN的测定,实验结果表明该方法的加标回收率为92.4%;相对标准偏差小于1.57%(n=7)。     

动力学室温磷光法研究外磁场效应对不同脂肪醇/α-溴代萘/β-环糊精包络物生成速度的影响

用动力学室温磷光法考察了外加磁场效应（MFEs）对不同脂肪醇、α-溴代萘（α－BrNp）、β-环糊精（β-CD）包络物生成速度的影响．结果表明：MFEs使正构醇、α-溴代萘、β-CD包络物的生成速度增加，而异构醇则相反．     

非离子表面活性剂Brij35胶束体系中α—溴代萘的室温Ling光

建立了非离子表面活性剂Ｂｒｉｊ３５胶束介质中α－溴代萘的烯遴光分析法，并与十二烷基硫酸钠ＳＬＳ体系比了比较。方法特点如下：α－溴代萘在低浓度的Ｂｒｉｊ３５胶束溶液中即产生ＲＴＰＶ发射，具有良好的分析性。ｅｕ ｇｋ     

非离子表面活性剂Brij35胶束体系中α-溴代萘的室温燐光

建立了非离子表面活性剂Ｂｒｉｊ３５胶束介质中α－溴代萘的燐光分析法，并与十二烷基 硫酸钠ＳＬＳ体系作了比较。方法特点如下：α－溴代萘在低浓度的Ｂｒｉｊ３５胶束溶液中即产生 ＲＴＰ发射，具有良好的分析特性。甲醇、乙醇等的加入，体系不会使燐光达到稳定的时间增长，测量操作简便。ＴｌＮＯ３的存在使背景降低，精密度提高。Ｂｒｉｊ３５体系比 ＳＬＳ体系具有较大 的粘度，较小的丙酮猝灭影响。     

溴代十六烷基三甲基铵敏化亮绿—脱氧核糖酸作用的共振光散射增强研究

首次报道在表面活性剂存在下阳离子染料与脱氧核糖核酸（DNA）作用所导致的共振光散射增强（RLSE）。在pH10．4－11．8和离子强度低于0．050mol／L的条件下,亮绿（BG）与DNA作用产生398．0和467．2nm的特征RLSE信号,而溴代十六烷基三甲基铵（CTMAB）进一步敏化该RLSE信号。受CTMAB敏化的RLSE信号与0－1．2mg/L的ctDNA和fsDNA呈正比,检测限低于5mg/L。方法成功应用于合成样中NDA的测定。     

正戊醇对CTAB/KBr胶束体系流变性的影响

报道了正戊醇对CTAB/KBr胶束体系流变性的影响。结果表明：在0.01mol.dm^-^3CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)溶液中,正戊醇促使CTAB/KBr胶束体系的粘度增大至一最大值,然后降低在0.08mol.dm^-^3CTAB/KBr的溶液中,正戊醇能促使该胶束体系呈现粘弹性。根据动态荧光法测定的胶束聚集对以上结果进行了解释。     

α-溴代萘的无保护性介质流体室温燐光特性

含α－溴代萘（ａ－ＢｒＮｐ）的水溶液仅以Ｎａ２ＳＯ３作化学除氧剂，在仪器光源的照射下，即能很快触发α－ＢｒＮｐ强而稳定的室温光（ＲＴＰ）信号。体系ＲＴＰ性质和所需光诱导的时间对有机试剂的存在及其种类和用量极为敏感。０．５％（Ｖ／Ｖ）乙腈或丙酮的存在所需光照时间短，ＲＴＰ强度高。α－ＢｒＮｐ浓度分别在 １．０ × １０－６～ ２． ４ × １０－５ ｍｏｌ／Ｌ和 ４． ０ × １０－７～ ２． ０ × １０－５ｍｏｌ／Ｌ范围内与 ＲＴＰ强度呈良好线性关系，检出限分别为 ３，８ × １０－８ ｍｏｌ／Ｌ和 ６．５ × １０－８ ｍｏｌ／Ｌ。     

溴代十六烷基三甲基铵敏化亮绿-脱氧核糖核酸作用的共振光散射增强研究

首次报道在表面活性剂存在下阳离子染料与脱氧核糖核酸(DNA)作用所导致的共振光散射增强(RLSE)。在pH 10.4 ～11.8 和离子强度低于0.050 mol/L的条件下,亮绿(BG)与DNA作用产生398.0 和 467.2 nm的特征RLSE信号,而溴代十六烷基三甲基铵(CTMAB)进一步敏化该RLSE信号。受CTMAB敏化的RLSE信号与0～1.2 mg/L的ctDNA和fsDNA呈正比,检测限低于5 mg/L。方法成功应用于合成样中DNA的测定。     

钒(Ⅴ)-桑色素-溴化十六烷基三甲铵胶束增敏荧光光度法的研究和应用

研究了在 p H 2 .5的 HCl- Na Ac介质中 ,溴化十六烷基三甲铵( CTMAB)对桑色素 ( morin)和钒 ( )配合物荧光的增敏作用 ,建立了利用钒 ( ) - morin- CTMAB胶束增敏荧光反应测定痕量钒的荧光光度新方法。方法的检出限为 0 .92μg/L ,荧光强度与钒的含量在 0 .0 1 0～ 6.0μg/1 0 m L范围内呈线性关系 ,配合物中钒 ( )与桑色素的组成比为 :V( )∶ morin=1∶ 1。方法可应用于天然水和食品中微量钒的测定     

胺类对α-溴代萘/β-环糊精体系流体室温燐光的影响

首次研究了不同的胺对α-溴代萘(α-BrNp)/β-环糊精(β-CD)体系RTP发射的影响.发现胺能显著增强α-BrNp/β-CD体系的RTP,发射,RTP强度随着胺的烷基链的增长和支链的增加而增加,且当胺的用量是β-CD用量的一倍时,RTP强度最大.由此认为、胺的影响主要应归因于胺分别从β-CD的二端接近,胺的-NH_2基与β-CD的-OH基形成氢键,而其烷基从CD二端折向空腔,封住了CD的上、下端口.这不仅提高了CD腔内的疏水性,增大了发光体与CD间的包结常数,同时,对外部氧向CD腔内的扩散起着隔离作用,显著减小了三线态氧对腔内发光体激发态的猝灭作用.从而可在不除氧的条件下观察到发光体强的RTP,发射,且体系清澈透明.胺的作用属于超分子化学中的分子调控作用.     

Sb(Ⅲ)-甲基橙-溴化十六烷基三甲铵的高灵敏显色反应研究及应用

在ｐＨ３．５～４．５的邻苯二甲酸氢钾－ＨＣｌ缓冲介质中,Ｓｂ（Ⅲ）与甲基橙、溴化十六烷基三甲铵形成有色多元配合物的显色反应,建立了测定微量锑的高灵敏光度分析法。配合物最大吸收波长为５４０ｎｍ,表观摩尔吸光系数为４．８９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,锑的质量浓度在０～１２μｇ／２５ｍＬ范围内符合比尔定律,配合物中Ｓｂ（Ⅲ）与甲基橙（ＭＯ）的组成比为ｎ（Ｓｂ（Ⅲ））∶ｎ（ＭＯ）＝１∶１。采用巯基棉分离,可消除共存离子的影响,提高体系的选择性。已用于铜合金中微量锑的测定,结果满意。     

溴代十六烷基三甲基铵敏化吡罗红B-核酸作用的共振光散射增强法测定核酸

基于表面活性剂溴代十六烷基三甲基铵（CTMAB）对吡罗红B-核酸作用的共振光散射增强效应有敏化作用,建立了一种高灵敏测定核酸的新方法。在pH7．4时,吡罗红B在328nm处的共振光散射的增强与核酸浓度有良好的线性关系。在最佳实验条件下,对小牛胸腺DNA（ct-DNA）、鲱鱼精DNA（fs-DNA）、酵母RNA（yeast—RNA）测定的线性范围分别为0．0～1．2mg／L、0．0～0．8mg／L和0．04～1．4mg／L。检出限分别为6．1μg／L、11．2μg／L和8．6μg／L。该法简便、快捷、重现性好,对合成样品进行了测定,结果令人满意。