离子缔合物二级散射光谱的分析应用: 硒(IV)-碘化物-罗丹明B体系

从硒(IV)-碘化物-罗丹明B反应体系的研究中, 发现了离子缔合物水溶液的两种二级散射光谱现象。研究了它们的光谱特征、影响因素和适宜条件, 确定了二级散射强度与溶液中离子缔合物浓度的关系, 提出了利用二级散射光谱测定痕量硒的高灵敏分析方法。对反应机理和二级散射变化的原因也进行了初步的探讨。     

离子缔合物二级散射光谱的分析应用——Ⅰ.硒(Ⅳ)-碘化物-罗丹明B体系

从硒(Ⅳ)-碘化物-罗丹明B反应体系的研究中,发现了离子缔合物水溶液的两种二级散射光谱现象.研究了它们的光谱特征、影响因素和适宜条件,确定了二级散射强度与溶液中离子缔合物浓度的关系,提出了利用二级散射光谱测定痕量硒的高灵敏分析方法.对反应机理和二级散射变化的原因也进行了初步的探讨     

离子缔合物二级散射光谱的分析应用2: 汞(II)-硫氰酸盐-感性三芳基甲烷染料体系

研究了[Hg(SCN)4]^2^1与结晶紫、孔雀石绿、亮绿或碘绿等碱性三芳基甲烷染料的离子缔合配合物的二级散射(DS)和"反二级散射"(ADS)光谱, 以及这类散射光谱的特征、影响因素和反应的适宜条件。确定了散射光强度与溶液中汞(II)浓度的关系。提出了用二级散射光谱测定痕量汞的新的高灵敏分析方法, 并对反应机理和两种二级散射发生变化的原因作了初步的讨论。     

离子缔合物二级散射光谱的分析应用 Ⅲ.汞(Ⅱ)-硫氰酸盐-罗丹明染料体系

本文研究[Hg（SCN）4]2-络阴离子与罗丹明B和罗丹明6G离子缔合络合物的二级散射（DS）和“反二级散射”（ADS）光谱，考察了光谱特征、影响因素及适宜的反应条件；确定了DS和ADS强度与溶液中汞（Ⅱ）浓度的关系；提出了用ADS法测定痕量汞的新的高灵敏度分析方法，并对有关机理作了初步的探讨。     

砷钼杂多酸/罗丹明B三元离子缔合物的二级散射光谱研究

在0.12 mol/L H2SO4介质中,As(Ⅴ)、Mo(Ⅵ)与罗丹明B形成砷钼杂多酸/罗丹明B三元缔合物,它在λex/λem为325 nm/650 nm波长处产生一个灵敏的二级散射峰.据此建立了一个测定1～20 ng/mL As的二级散射光谱分析新方法.本法具有灵敏度高、选择性好、操作简便等特点.     

硒钼杂多酸—罗丹明B离子缔合物显色反应的研究与应用

研究了在聚乙烯醇分散剂存在下 ,硒 钼酸铵 罗丹明B(RDB)三元缔合物的显色反应。建立了测定硒碘盐中微量硒的新方法。离子缔合物的最大吸收波长为 5 70nm ,表观摩尔吸光系数ε570 =5 .6× 10 5L·mol- 1·cm- 1。在测定条件下 ,硒含量在 0～ 6μg/ 2 5ml范围内符合比耳定律。对于硒碘盐样品的测定 ,RSD≤ 2 .5 % ,结果满意     

硒(Ⅳ)-碘化物-结晶紫体系的共振发光和二级散射光谱

硒（Ⅳ）－碘化物－结晶紫体系的共振发光和二级散射光谱刘绍璞,刘忠芳（西南师范大学环境化学研究所,重庆,６３０７１５）关键词共振发光,二级散射,反二级散射,硒（Ⅳ）－碘化物－结晶紫体系,硒的测定长期以来,溶液体系的共振发光和二级散射现象常常被人们忽略。...     

硒(Ⅳ)-碘化物-罗丹明6G体系荧光猝灭反应测定茶叶中痕量硒

拟定了一个荧光猝灭法测定痕量硒（Ⅳ）的新方法。在盐酸介质中，硒（Ⅳ）氧化碘化钾的反应，其反应产物使罗丹明６Ｇ荧光猝灭。方法的检出限为１．２μｇ／Ｌ，线性范围为０～８０μｇ／Ｌ，方法简便快速，选择性好，用于茶叶样品中硒的测定，结果满意。     

砷钼杂多酸／罗凡明B三元离子缔合物的二级散射光谱研究

在０．１２ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４介质中,Ａｓ（Ⅴ）、Ｍｏ（Ⅵ）与罗丹明Ｂ形成砷钼杂多酸／罗丹明Ｂ三元缔合物,它在λｅｘ／λｅｍ为３２５ｎｍ／６５０ｎｍ波长处产生一个灵敏的二级散射峰。据此建立了一个测定１～２０ｎｇ／ｍＬ Ａｓ的二级散射光谱分析新方法。本法具有灵敏度高、选择性好、操作简便等特点。     

钯-柠檬黄-表面活性剂荧光光度法的研究与应用

本文研究了在各种类型的表面活性剂存在下, 钯与柠檬黄的胶束增敏荧光反应, 测定了金属荧光配合物的形成条件、组成、量子产率、表观稳定常数和激发波长处的摩尔吸光系数, 对胶束增敏作用机理进行了初步探讨. 确定了测定钯的最佳条件, 钯在0.1-8.0μg/25mL 范围内与荧光强度呈线性关系, 检出下限达8.0x10^-^4μg/mL. 本文方法可不经分离直接快速地测定贵金属矿样中痕量钯,结果令人满意。     

配位化学中的直线自由能关系XXI: 铜(II)-13-取代苄基-1, 4, 8, 11-四氮杂环十四烷-12, 14-二酮配合物的生成及酸分解行为研究

采用pH法, 在25.0±0.1℃, I=0.1 mol.dm^-^3 (KNO3)条件下, 测定了13-取代苄基-1, 4, 8, 11-四氮杂环十四烷-12,14-二酮的质子化常数及其与Cu(II)配位的平衡常数。讨论了配体与金属离子的配位方式。在25.0±0.1℃, 离子强度为0.1mol.dm^-^3 (KNO3)下, 采用分光光度法, 研究了这些配体铜(II)配合物的酸分解动力学行为。探讨了配合物酸分解机理,得到了速控步的速率常数。发现配位反应平衡常数与配体的质子化常数及配合物酸分解反应速率常数之间存在较好的Hammett型和Bronsted型直线自由能关系。同时探讨了取代基对配合物生成及酸分解的影响情况。     

双硫脲银配合物(Cl^-)红外光谱及热分解机理的研究

用红外光谱,差热分析、热重量分析研究了AgCl.2CS(NH2)2络合物的热分解,提出络合物的热分解机理,它包括在温度210-230℃的范围内硫脲基转变为NH4NCS同分异构体.计算了热分解反应的表观活化能和指前因子.     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究 4: Cu(II)Tβ-N-EAESPyP^4^+生成反应中的动力学盐效应

在不同离子强度的高氯酸钠水溶液中, 用分光光度法测量自由卟啉H2Ts-n-EAESPyPBr4(简记为H2P^4^+)与Cu(II)离子的配位反应动力学, 探讨高氯酸钠对Cu(II)离子嵌入自由卟啉反应的催化本质。在给定条件下, 高氯酸根与自由卟啉的缔合数n为1; 缔合平衡常数Ko=3.70±0.42dm^3.mol^-^1。配位反应实验动力学方程为d[Cu(II)P^4^+/dt=5.55×10^5γCu^2^+γH2P^4^+γ^8ClO4^-[ClO4^-]^3[Cu^2^+][H2P]总/(1.00+10^2^.^0^2{H^+}+10^4^.^3^6{H^+}^2, 反应的活化能E=53.30kJ.mol^-^1,活化焓变△H≠=50.31kJ.mol^-^1, 活化熵变△S≠=-77.65J.mol^-^1.K^-^1。提出了金属卟啉生成反应中的ClO4^-催化卟啉环变形的反应机理。     

钨的高灵敏显色反应的研究:W(V)-SCN-RhB(I)-动物胶体系

研究了用罗丹明B(RhB)和硫氰酸盐作显色剂,动物胶为分散剂.W(V)-SCN-RhB(I)三元配合物在水相直接测钨的方法,试验表明,方法有避免使用有毒有机溶剂、体系稳定、灵敏度高的优点,在用于测定自来水中痕量钨时,简便快速,结果满意.     

配合物生成反应速率常数与平衡常数之间的直线自由能关系IV:5位取代-1,10-邻菲 啉-铜(II)与镍(II)的金属交换反应动力学和机理研究

The kinetics of the metal exchange reactions between (5-R-phen)copper(II) (R = Me, H, Cl, and NO2) and Ni(II) was studied at 25?and ionic strength 1.0 mol dm-3 or pH 2.3-3.5. The rate of the exchange reactions was measured by a spectrophotometer. The reactions appeared to proceed through 3 different pathways which involved H+ attack and Ni attack as well as a pH- and Ni-independent dissociation of the complexes. The kinetics conforms to the following rate law: d[Ni(5-R-phen)]/dt = (kp + kH[H+] + kNi[Ni2+])[(Cu(5-R-phen)2+]. The reaction rate of the 3 pathways increased with decreasing basicity of the ligand. Some linear free energy relationships were found to exist between the reactivity of these Cu(II) complexes and the base strength of the ligand 5-R-phen. The mechanisms of the reactions are discussed.     

[2, 3'-联-1H-吲哚]-3(2H)-酮类化合物的单重态氧反应

[2, 3'-联-1H-吲哚]-3(2H)-酮衍生物(1a~1c)在甲醇中的单重态氧反应给出溶剂捕捉产物4, 后者在分离过程中脱去甲醇分子生成5。考察了标题化合物分子中二氢吲哚酮结构单元以及吲哚结构单元在单重态氧反应中的作用, 并探讨了反应机理。     

硒代吗啉的曼尼希反应

用硒代吗啉与不同的酸组分、醛组分反应得到七个曼尼希反应的产物。     

NH2(X^2B1)与C2H4反应机理的从头算研究

用从头算MP2方法,在6-311G^**基组下,对NH2X^2B1)与C2H4的加成和氢迁移反应机理进行了研究,优化得到反应的过渡态,并通过振动分析和内禀反应坐标(IRC)加以证实,计算了两个反应的能垒和1500K～2000K温度范围内的速率常数。结果表明：在1500K～2000K温度范围内加成反应是NH2(XX^2B1)与C2H4的反应的主要通道,同时报道了两个反应沿反应路径变化信息。