KAlF4熔液结构的推断

研究了KAIF_4与简单氟化物,与KBF_4,K_3AIF_6,K_3GaF_6,K_3YF_6,KBe_2F_5等不同类型化合物组成的赝二元系的相图.相图结果表明,化合物组成与KAIF_4愈相似者对KAIF_4的熔点影响愈大,共晶熔液中含这个化合物的浓度也愈大.简单氟化物800℃以下在KAIF_4熔液中难溶由此推断KAIF_4 熔液由KAIF_4分子和K~+以及AIF_4~-组成.KAIF_4分子相对稳定,并占主要成分     

KAlF4及相关氟化物的生成和稳定性

KF-AlF3体系中KAlF4和K3AlF6之间共晶点组成的熔盐作为钎剂大量用于各类铝散热器的钎焊,工业上称为Nocolok方法[1,2].以KAlF4为主体的Nocolok钎剂[1]的合成有多种方法已见诸文献报道[2～4].但迄今为止,文献中尚缺乏KAlF4化合物熔体的各种热力学性质,对其生成、稳定性和熔化性质的研究也未见文献报道.由于KAlF4熔体有不平常的低粘度,低表面张力,在铂器中能自动爬出器壁的类似于"超流体"的特性,加上KAlF4熔体的高腐蚀性,用实验方法测定它的液态性质在技术上存在困难.     

KAlF4熔盐的结构特征

根据已取得的实验数据和间接论据,通过熔度对比、相关系分析和KAIF4熔态电化学分析结果,对KAIF4的熔态结构特征进行了探讨。结果表明,KAIF4在液相和气相中均比较稳定,整个熔融体的结构重要表现为分子态的KAIF4和分子基团。     

稀土对真空熔结Ni基自熔性合金涂层组织结构的影响

采用真空熔结的方法在45^#钢母材上获得了稀土NiCrBSi自熔性合金涂层，借助X射线衍射、SEM及EDX研究了涂层截面的微观组织、相结构及涂层与母材界面附近的组织特征，讨论了稀土的加入对涂层组织的影响。结果表明：真空熔结NiCrBSi合金涂层为Ni基固溶体和分布在固溶体上块状、球状和针状的CrB、Fe3C、Cr7C3等硬化相组成，涂层与母材为良好的冶金结合。添加稀土元素的NiCrBSiRE合金涂层消除了针状组织，析出了新的硼化物Ni3B和碳化物Cr23C6，硬化相得到了进一步的球化；RE还阻碍了Ni、Cr、Si等原子向母材的扩散和Fe原子向涂层的扩散，减轻了Fe原子对涂层的“稀释”作用，保证了涂层的化学组成。     

KAlF4化合物的合成

KAlF4 has been prepared by different procedures and product characterized by XRD and SEM methods. It is indicated that step by step reaction of solution synthesis in which pH=4 and vaporized at 100℃ was the best procedure for preparing a high purity, thin and particle uniform product.     

RECl_3－CaCl_2－LiCl（RE＝La、Ce、Pr、Nd）三元相图的

基于对９个侧边二元系ＲＥＣｌ＿３一ＬｉＣｌ、ＲＥＣｌ＿３－ＣａＣｌ＿２和ＣａＣｌ＿２一ＬｉＣｌ热力学数据和实验相图信息的评估、优化以及三元系相关热力学性质的分析，计算了ＲＥＣｌ＿３－ＣａＣｌ＿２一ＬｉＣｉ系列４个三元系相图，计算结果与实验相图吻合较好。     

低共熔混合锂盐相图的绘制及应用

采用热分析法对不同组成的混合锂盐二元体系进行研究, 绘制了混合锂盐体系的步冷曲线和T-x相图, 结果表明体系均为具有最低共熔点的二元体系. LiOH-LiNO3、LiOH-LiCl、LiOH-Li2CO3及LiNO3-LiCl体系的最低共熔点分别为175.7、294.5、418.2及221.6 ℃. 利用低共熔混合物LiNO3-LiOH为锂盐与不同前驱体反应, 制备出了层状结构良好的锂离子电池正极材料LiNiO2、LiNi0.8Co0.2O2及LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2. X射线衍射分析表明, 合成的材料具有规整的层状NaFeO2结构, 且XRD衍射峰强度之比I(003)/I(104)>2.0, 电性能测试表明, 在2.7-4.3 V(vs Li/Li+)的电压范围内进行0.1C倍率充放电, LiNiO2、LiNi0.8Co0.2O2、LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2首次充电比容量分别达168.0、225.4、194.0 mAh·g-1, 放电比容量分别为138.4、165.8、157.7 mAh·g-1.     

计算熔盐相图的键参数－人工神经网络方法

计算熔盐相图的键参数－人工神经网络方法王学业姚树文钦佩李重河康德山陈念贻＊（中国科学院上海治金研究所，上海２０００５０）关键词：熔盐相图人工神经网络键参数计算原理及方法熔盐系相图中间化合物的形成，化学配比和晶型等其他性质取决于多个化学键参数的综合影响...     

近红外光谱用于低共熔溶剂中水结构的分析

采用近红外光谱技术研究了含水量(摩尔分数)在5%～95%范围内水结构对低共熔溶剂(DESs)的氢键网络结构的影响.通过分析氯化胆碱与尿素混合后不同时间的近红外光谱,发现了尿素—NH基团与氯化胆碱Cl^-相互作用的光谱信息,表明DESs熔点降低的原因主要是NH···Cl^-氢键的形成.通过分析不同含水量的DESs-水混合物的近红外光谱,发现了水分子之间以及水分子与尿素中—NH和C=O基团相互作用的光谱信息,表明水在DESs中主要以3种结构存在:类大体积水、与尿素C=O键合的水以及—NH分子间的桥连水.类大体积水破坏DESs中NH···Cl^-,使体系的稳定性降低,而尿素—NH分子间的桥连水和与C=O键合的水使体系的稳定性增加.DESs中3种水结构的相对比例与含水量有关,含水量在40%～80%既能有效降低体系的黏度,又能维持DESs的性质.     

煅烧工艺对熔盐法合成钛钾镁片晶的影响

钛酸镁钾具有优异的力学性能,被广泛用作各类高级轿车刹车片的摩擦材料。而材料的组成及形貌对刹车效果的影响很大,传统的合成工艺无法对其进行有效地控制。本文通过对煅烧工艺的优化,从而得到结晶度和形貌俱佳的钛酸镁钾片晶。以Mg(OH)_2、K_2CO_3和TiO_2为原料,加入KCl为熔盐,采用熔盐法合成钛酸钾镁片晶(KMTO)。利用X射线衍射仪(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)技术手段研究了煅烧工艺(升温速率、煅烧温度、保温时间)对钛酸钾镁片晶组成及形貌的影响,并对其反应机理进行了初步的探讨。结果表明,不同的煅烧工艺对熔盐法合成钛酸镁钾片晶的组成及形貌产生了显著的影响,以200℃/h升温至800℃后,再以100℃/h升温至1000℃,保温2 h,通过水洗干燥,即可得到结晶度较高、形貌比较均匀的K_(0.8)Mg_(0.4)Ti_(1.6)O_4片晶。     

NdCl3-BaCl2-LiCl三元体系相图的研究

研究熔盐体系的各种物理化学性质及电解制备金属, 相图是非常必要的。由于稀土元素分离提纯及实验时测定相图的困难, 至今只能见到某些稀土氯化物的二元相图, 而含稀土的三元氯化物体系相图的报导甚少, NdCl3-BaCl2-LiCl三元相图尚未见到文献报导, 本文测定了该三元体系的相     

SmCl~3-SrCl~2-MgCl~2体系相图的研究

利用DTA研究了SmCl~3-SrCl~2-MgCl~2三元体系相图。发现它有对应SmCl~3、SrCl~2、MgCl~2、SmSr~3Cl~9的四个液相面, 五条二次结晶线, 一个三元低共熔点E(41.8mol% SmCl~3, 30.7mol% SrCl~2, 500℃), 一个三元转熔点P(32.0mol% SmCl~3,39.3mol% SmCl~2, 520℃)。     

LiF-KF熔盐溶液局部结构的计算机模拟研究

本文用Monte Carlo法对同离子系LiF-KF熔盐溶液的局部结构进行了计算机模拟,介绍了计算方法和模型。计算了LiF, KF及Lif-KF混合前后正-正离子, 正-负离子, 负-负离子间位能变化, 各类离子的近邻离子排布规律, 以及各种形式离子团的组成比例。本文还讨论了在熔盐瞬时结构中存在的静电场的微区涨落。     

PrCI~3-SrCI~2-MgCI~2三元体系相图的研究

借组于DTA研究了PrCI~3-SrCI~2-MgCI~2三元体系相图,发现本体系内有对应于PrCI~3,SrCI~2,MgCI~2和SrCI~9的四个液面,五条两次结晶线,一个三元低共熔点E(25.0wt%PrCI~3,41.5wt%SrCI~2,33.5wt%MgCi~2, 538 ℃) 和三元转熔点P( 23.0wt%PrCI~3,43.5wt%SrCI~2,33.5wt%MGCI~2,544℃)体系内有两个四相平衡反应为:L=PrCI~3+MgCI~2+Sr~3PrCi~9L+SrCi~2=MgCi~2+Sr~3PrCi~9     

直接氯化法测定LiCL熔盐体系相图的研究及LiCI-KCI-LiF三元相图的制作

首次成功地将NH4Cl直接氯化Li2CO3的反应引入热分析, 制作含LiCl 的二元、三元体系熔盐相图, 避免LiCl吸水性给相图绘制带来的困难, 三个二元体系LiCl-KCl、NaCl-LiCl和LiCl-LiF 的测定结果与文献吻合很好, 并在此基础上制作了LiCl-KCl-LiF三元相     

LiCl-NaF-Na2WO4熔盐体系中电沉积钨的研究

本文用循环伏安法研究了钨酸钠在LiCl-NaF(80-20mol%)熔盐体系中的电化学还原过程, 并用X射线衍射法检测了由恒电位电解得以的阴极产物。结果表明, 钨酸钠的还原分两步进行, W(VI)首先经二电子还原成W(IV), 再经四电子还原成W(0)。     

NdCl3-LiCl及NdCl3-LiCl-NaCl体系相图的研究

利用DTA和X射线结构分析研究了NdCl3-LiCl二元体系相图和NdCl3-LiCl-NaCl三元体系液相限. 发现NdCl3-LiCl体系相图属于简单低共熔型, 低共熔点e3为28.5(wt%)LiCl, 452℃. 在低共熔温度以下有一固相下生成的介稳化合物, 在443℃分解, 组成为2NdCl3.LiCl. 经长时间退火, 该化合物消失. NdCl3-LiCl-NaCl体系有对应NdCl3、LiCl、NaCl、2NaCl.LiCl、NaCl.LiCl的五个液相面, 七条两次结晶线, 一个三元低共熔点E[69.0(wt%)NdCl3, 13.5(wt%)NaCl, 374℃], 两个三元转熔点P1[69.5(wt%)NdCl3, 14.5(wt%)NaCl, 380℃], P2[70.0(wt%)NdCl3,15.5(wt%)NaCl, 385℃].     

DODMAC/n-C10H21OH/10%n-C10H22/H2O体系溶致液晶的2HNMR和SAXS研究

50℃下, 测定了双十八烷基二甲基氯化铵DODMAC/n-C10H21OH/10%n-C10H22/H2O四元体系相图, 确定了液晶区域范围, 用2H NMR方法, 并辅以偏光显微镜照片, 确定了液晶为反相六角状, 用SAXS求出了液晶晶面间距, 确定了晶面间距d1与含水量fw/(1-fw)之间的线性关系, 并求得圆柱形聚集体的直径ds=4.035nm.     

LiF-KCl熔盐溶液的Monte Carlo法计算机模拟研究 II: 熔体结构与物性的关系

本文用Monte Carlo法对互易盐系LiF-KCl熔盐溶液的局部结构作了计算机模拟。计算了该熔盐溶液的总势能和势能分布。在1200K模拟温度下, 该熔盐溶液中大部份离子组成各种形式的离子团。根据模拟的互易盐系熔盐溶液模型, 讨论了熔体局部结构和物性之间的关系。     

CaCl~2-KCl熔体结构的X射线衍射分析

用高温液态X射线衍射方法, 测定了摩尔比为1:2的CaCl~2-KCl熔体的径向分布函数。结果表明, 熔体中Ca^2^+-Cl^-、K^+-Cl^-和Cl^--CL^-离子对间的最近邻距离分别为0.278,0.306和0.380nm。由于Ca^2^+与Cl^-间的强Coulomb作用, 在熔融的摩尔比为1:2的CaCl~2-KCl体系中, Cl^--Cl^-间的最近邻距离明显小于纯KCl熔体中Cl^--Cl^-间的最近邻距离。