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继早期有机化学(本质上可以看成是碳原子簇化学)和硼原子簇化学两门非过渡元素原子簇化学发展之后,过渡金属原子簇化学逐渐发展成为无机化学和金属有机化学中最活跃的新化学领域之一.由于催化化学、分子生物学和材料科学等方面的推动,过渡金属原子簇化学在近十多年来取得了很大的发展,并且很快地出现了一些定量或半定量地阐明原子簇结构的量子化学理论.但是,应该看到,过渡金属原子簇化合物的合成化学和反应化学仍然是处在一个形成的时期.一百三十多年前,法国化学家Roussin合成了第一个被称为陆森黑盐(Black Roussin Salt)的铁硫簇合物阴离子[Fe_4S_3(NO)_7]~-。这个化合物的合成,形象地说 相似文献
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一些金属原子簇羰基化合物的流变性及其电子结构的EHMO研究 总被引:3,自引:0,他引:3
近年来,关于过渡金属原子簇化合物的研究工作发展很快。这类化合物的通式是 M_pL_q,其中 M_p 是 p 个以 M—M 键相结合的金属原子所形成的原子簇,L 则是与原子簇 M_p 相结合的配位体,如羰基、卤素离子、CN~-、膦等。这类化合物有许多特点,金属原子簇具有介于单原子和金属微晶之间的一种过渡型结构。配位体和被金属表面吸附了的分子或离子相似。由 相似文献
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国家自然科学基金委员会化学科学部 《大学化学》1989,4(5):7-11
过渡金属原子簇化合物化学的研究——项目简介之十一过渡金属原子簇化合物的主要特征是:过渡金属原子一般形成多面体骨架,经常通过金属——金属键联结起来,周围配位着各种形式的若干非过渡元素原子或基团.这类化合物是近年来国内外十分活跃的化学前沿研究领域.首先,生物无机化学的研究表明,许多酶和蛋白(特别是金属酶)的活性中心是钼、铁、铜等过渡金属和硫等非过渡元素组成的簇合物,因此开展钼铁铜硫簇合物的基础研究,对于阐明酶和蛋白活性中心的作用机理进而实现化学 相似文献
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室温和低热固相反应在合成化学中的应用 总被引:16,自引:0,他引:16
介绍了室温和低热固相反应的监测手段和影响因素。总结了它在金属原子簇化合物、多酸、简单配位化合物、亚稳态化合物合成以及材料化学和生产实际中的应用。 相似文献
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近年来,固氮酶催化的生物固氮作用和它的化学模拟,引起了国内外生物化学和化学工作者的重视。本文从结构化学和过渡金属原子簇化合物化学的角度,根据以前初步定性理论分析得出的双氮分子实现充分络合活化的结构条件,提出的固氮酶固氮活性中心的钼铁四核混合原子簇所谓“H型网兜”结构模型,并结合着国际上最新重要实验研究成果,提出了由两个H型网兜结构背靠背地偶联起来、和配上两个Fe原子的F型孪合体结构模型 相似文献
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原子簇化合物在性质、结构和成键方式等方面的特殊性,引起了合成化学、结构化学、催化化学及理论化学界的浓厚兴趣,且具有日益广阔的应用前景。对于其成键规律的研究,继Wade等提出的多面体骨架电子对理论之后,已有不少工作。本文系统研究了过渡金属羰基型原子簇化合物的结构特点,提出了确定9N-μ规则中μ值的四项条款,并用以解释了许多种过渡金属羰基簇化合物。讨论了它们的电子结构、反应性、成键特点等性质。由此还可 相似文献
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饶梅芬 《理化检验(化学分册)》1994,30(1):36-37
过渡金属原子簇化合物是近年来化学领域研究的热点.其中含钒原子簇化合物与生化中的金属酶有密切关系,因此提出了原子簇化合物中钒的分析测定新课题.由于钒原子簇化合物不易合成,提供测试量很少,试样中含钒及干扰金属量较高,需进行微量分析.过氧化氢存在下2(5-溴-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(简称5-BrPADAP)与钒的三元络合物光度法已有研究并应用于钢铁分析,在该工作基础上,本文加入非离子型表面活性剂吐温-80增溶,以提高络合物的稳定性.由于原子簇化合物中常见元素W,Ti, 相似文献
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原于簇化合物的化学是当前活跃的研究领域之一。Lipscomb、wade、唐敖庆等对它们的结构做了许多工作。关于硼烷和碳硼烷的成键轨道总数——BMO,Wade提出了2n 1等规则,并把它推广到金属原子簇化合物;唐敖庆对硼烷和金属原子簇化合物,分别提出了4n—F和9n—l的拓扑规则。Wade从顶点数出发,唐敖庆则考虑面数和边数,我们根据多面体的拓扑性质,讨论二者间的关系。 相似文献
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类立方烷型金属原子簇化合物M_4E_4(M为过渡金属,E为硫属元素)的研究长期以来受到重视,其主要原因有二:(1)一些类立方烷型金属原子簇(如Fe_4S_4及Fe-Mo-S原子簇)在生物体系(如固氮酶、铁氧还蛋白)中有重要意义;(2)由于可以方便地对M或E作系列性的改变,因而M_4E_4成为研究原子簇化合物的电子结构及检测各种有关的理论假设的重要模型化合物。 相似文献
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《过渡金属原子簇化学的新进展》评介张乾二(厦门大学化学系361005)近20年来,卢嘉锡教授致力于过渡金属原子簇化学研究,新近问世的中文版《过渡金属原子簇化学的新近展》(福建科学技术出版社1997年3月出版)是他在这一领域苦心经营的结晶,该书可以帮助... 相似文献
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金属原子簇在催化中的应用 总被引:1,自引:0,他引:1
简短的回顾本世纪无机化学的重新崛起,在一定程度上得力于瑞士化学家A.Werner在络合物领域的开拓性工作。原子簇化合物正是在络合物研究中逐步孕育出来的。对于含有不止一个金属原子的簇合物和络 相似文献
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金属原子簇化合物(以下简称为金属簇合物)化学是在金属有机化学与无机络合物化学基础上发展起来的一门崭新的学科。近二十年来,它的发展极为迅速。由于这类化合物在结构上的特殊性、键型上的多样性、簇骼类型及配体种类的复杂性,它们的命名显得相当复杂,不易掌握。为了探索、了解如掌握金属簇合物的命名原则及规律,从而为它们的中文命名打下基础。笔者根据英国剑桥大学结晶学数据中心对金属簇合物 相似文献
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本文将有机金属化合物的价电子计数法划分为两类,即中性配位体法和封闭壳层配位体法。将(9N-L)结构规则修改为(9N-L+p)规则,并稍加推广,可适用于有机化合物、有机金属化合物、各类原子簇(包括多核有机金属化合物)、硼烷及多层夹心化合物等。 相似文献