Syntheses, Crystal Structures and NMR of Two Molybdenum Complexes with 2,3-Dihydroxynaphthalene

Two complexes [H3N(CH2)2NH2]2[MoO2(C10H8O2)2] (1) and (C7H10N2)2- [MoO2(C10H8O2)2] (2) were obtained at nearly the same reaction condition and characterized by IR, 1H and 13C NMR and single-crystal X-ray diffraction. Both of the complexes possess complex anion [MoO2(C10H8O2)2]2- which shows a pseudo-octahedrally coordinated fashion. In complex 1, ethyldiamine presents just as a cation. However, in complex 2, ethyldiamine combines with the acetyl acetone as a byproduct which is confirmed by NMR.     

镉/铅超分子配合物的合成、晶体结构及理论计算

通过水热法合成了2个新的金属-有机超分子配合物[Cd Cl2(L1)]n(1)和[Pb(BDC)0.5(HBDC)(L2)]·2H2O(2)(H2BDC=对苯二甲酸,L1=2-(4-氨基苯酚)-1H-咪唑并[4,5-f]菲咯啉,L2=2-(4-N,N′-二甲基苯)-1H-咪唑并[4,5-f]菲咯啉)。并对其进行了元素分析、红外光谱、热重、荧光光谱和X射线单晶衍射测定。配合物1是一维链状结构,配合物2为零维结构,它们均通过氢键和π-π堆积形成了三维超分子结构。此外,还用高斯09程序PBE0/LANL2DZ方法对配合物1和2进行了自然键轨道(NBO)分析,计算结果表明配位原子与Cd(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)离子之间存在着共价作用。     

镍、钴超分子配合物的合成、晶体结构及理论计算

通过水热法合成了2个新的金属-有机超分子配合物[Ni(eoba)(phen)(H₂O)₂]·0.58H₂O(1)和[Co(eoba)(phen)]2·H₂O(2)(H₂boba=4,4''-(乙烷-1,2-二氧基)-二苯甲酸,phen=菲咯啉),并对其进行了元素分析、红外光谱、热重和X射线单晶衍射测定。配合物1和2是同构的,每个配合物都是六配位的,菲咯啉分子上的2个氮原子、4,4''-(乙烷-1,2-二氧基)-二苯甲酸配体上的2个氧原子和2个配位水分子与金属配位。此外,还用高斯09程序PBE0/LANL2DZ方法对配合物1进行了自然键轨道(NBO)分析,计算结果表明配位原子与Ni原子之间存在着共价作用。     

镉/铅超分子配合物的合成、晶体结构及理论计算

通过水热法合成了2个新的金属-有机超分子配合物[CdCl₂（L₁）]_n（1）和[Pb（BDC）_0.5（HBDC）（L₂）]·2H₂O（2）（H₂BDC=对苯二甲酸,L₁=2-（4-氨基苯酚）-1H-咪唑并[4,5-f]菲咯啉,L₂=2-（4-N,N''-二甲基苯）-1H-咪唑并[4,5-f]菲咯啉）。并对其进行了元素分析、红外光谱、热重、荧光光谱和X射线单晶衍射测定。配合物1是一维链状结构,配合物2为零维结构,它们均通过氢键和π-π堆积形成了三维超分子结构。此外,还用高斯09程序PBE0/LANL2DZ方法对配合物1和2进行了自然键轨道（NBO）分析,计算结果表明配位原子与Cd（Ⅱ）、Pb（Ⅱ）离子之间存在着共价作用。     

镍、钴超分子配合物的合成、晶体结构及理论计算

通过水热法合成了2个新的金属-有机超分子配合物[Ni(eoba)(phen)(H₂O)₂]·0.58H₂O(1)和[Co(eoba)(phen)]₂·H₂O(2)(H₂boba=4,4''-(乙烷-1,2-二氧基)-二苯甲酸,phen=菲咯啉),并对其进行了元素分析、红外光谱、热重和X射线单晶衍射测定。配合物1和2是同构的,每个配合物都是六配位的,菲咯啉分子上的2个氮原子、4,4''-(乙烷-1,2-二氧基)-二苯甲酸配体上的2个氧原子和2个配位水分子与金属配位。此外,还用高斯03程序PBE0/LANL2DZ方法对配合物1进行了自然键轨道(NBO)分析,计算结果表明配位原子与Ni原子之间存在着共价作用。     

两个镉/锌超分子配合物的合成、晶体结构及理论计算

通过水热法合成了2个新的金属-有机超分子配合物[Cd(cba)2(bix)]_2(1)和[Zn(cba)2(bix)]_2(2)(Hcba=2-氯苯甲酸,bix=1,4-双(咪唑基-1-基)苯),并对其进行了元素分析、红外光谱、热重、荧光光谱、单晶和粉末X射线衍射测定。配合物1和2同构,均为零维结构,并且通过π-π堆积形成了三维超分子结构。此外,还用高斯09程序PBE0/LANL2DZ方法对配合物1进行了自然键轨道(NBO)分析,计算结果表明配位原子与Cd(Ⅱ)离子之间存在着共价作用。     

含2,3-吡嗪二羧酸的镉配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

在水溶液中合成了含2,3-吡嗪二羧酸配体的3个镉配位聚合物,{[Cd(pzdc)(2,2′-bpy)]·H₂O}_n(1),{[Cd(pzdc)(2,2′-bpy)]2H₂O}_n (2)和{[Cd(pzdc)(H₂O)₂]·2H₂O}_n (3)。配合物1属单斜晶系,P2₁/c空间群;配合物2为单斜晶系,P2₁/n空间群;配合物3为单斜晶系,P2₁/c空间群。每个pzdc配体通过4个配位原子与3个金属Cd配位,在配合物1和2中形成了具有(4,8²)网格状的二维平面构型,而在配合物3中得到了一维链状和氢键3D网络结构。尽管配合物1和2的分子只是结晶水分子数目存在差异,且具有相同的(4,8²)网格状二维平面构型,但是他们的分子结构趋向存在很大差别。配合物1和3的荧光光谱均在415 nm处出现较强的发射峰。     

两个一维之字链异三金属配位聚合物的合成、结构和磁性

用分步合成法得到了2个结构新颖的一维之字链异三金属配位聚合物{[Cu(Me_2valpn)Dy(DMF)_2(H_2O)Fe(CN)_6]·1.5H_2O·0.5CH_3OH}n(1)和{[Cu(Me_2valpn)Tb(DMF)_2(H_2O)Fe(CN)_6]·H_2O·CH_3OH}n(2)(H_2Me_2valpn=N,N′-双(3-甲氧基-水杨醛)缩-2,2-二甲基-1,3-丙二胺)。X射线单晶衍射分析表明每个[Fe(CN)_6]3-用顺式的2个氰根分别连接2个相邻构筑单元[Cu(Me_2valpn)Ln(DMF)_2(H_2O)]_3+的Cu(Ⅱ)和Ln(Ⅲ)。除了Cu(Ⅱ)和Ln(Ⅲ)之间的双酚氧桥之外,链中还包含Fe-C≡N-Cu和Fe-C≡N-Ln两类弯曲的桥联结构。配合物1在9.5~300 K的直流变温磁化率数据符合居里-韦斯定律,韦斯常数(θ)为13.17 K,表明配合物1总体上表现铁磁相互作用。交流磁化率测试表明配合物1没有表现出缓慢磁弛豫现象。     

Syntheses,Characterizations, and Crystal Structures of Two Binuclear Silver Complexes Based on O,O'-Dialkyldithiophosphate and 1,10-Phenanthroline

Two binuclear silver complexes, [Ag2{μ-S2P(OCH2Ph)2}2(phen)2](1) and [Ag2{μ-S2P(OCH2CH2Ph)2}2(phen)2](2), were synthesized and characterized by elemental analysis, infrared spectrum, thermo-gravimetric analysis and X-ray single-crystal diffraction. Complex 1 crystallizes in the triclinic system, space group P1 with a = 9.7881(4), b = 10.7726(4), c = 13.1952(6) , a= 103.686(4), γ = 99.477(3), γ = 107.494(4)°, V = 1246.88(9) 3, Dc = 1.591 g·m-3 and Z = 1; Complex 2 is of monoclinic system, space group P21/n with a = 10.6014(8), b = 24.3969(15), c = 11.5353(10) , β = 14.125(10)°, V = 2722.9(4) 3, Dc = 1.526 g·m-3 and Z = 2. In the molecules of 1 and 2, O,O'-dialkyldithiophosphate anions,(PhCH2O)PS2- and(PhCH2CH2O)PS2- act as bridging ligands and connect two Ag(I) centers into a binuclear unit with Ag2S4P2 eight-membered rings in "chair" conformations. In both crystal structures, face-to-face π-π stacking interactions between the adjacent paralleling aromatic rings of 1,10-phenanthroline play a prominent role in the crystal packing and result in a 1D chain. And such 1D chains are further linked into 3D networks by weak intermolecular C–H···π interactions for 1.     

一对杂环异构体作为配体与Ag(Ⅰ)的配位化学研究：合成、晶体结构和荧光表征

成功合成并分离了一对异构的杂环配体L₁和L₂(L₁=1-((吡啶-4-基)甲基)-1氢-苯并三唑,L₂=2-((吡啶-4-基)甲基)-1氢-苯并三唑))。这类配体在构筑复杂的金属有机框架方面,具有许多优点。把这对配体分别和高氯酸银作用,得到了2个新的化合物1和2并测定了结构,分别为[Ag(L₁)(ClO₄)]_n(1)和[Ag(L₂)₂]ClO₄·H₂O(2)。化合物1为一维双螺旋结构,而化合物2仅仅展现出零维结构。配体在结构上的细微差别可以导致所形成的配位化合物的结构的巨大差异。     

含N-丙酰皮考林酰肼的镍和锰配合物的合成及其晶体结构

合成了含N-丙酰皮考林酰肼(简写为HL)的镍和锰2个配合物[NiL2](1,C18H20N6NiO4,Mr=443.11)及[MnL2](2,C18H20N6MnO4,Mr=439.34)。2个配合物均属于单斜晶系,空间群P21/c。配合物1的晶体学参数a=12.745(1),b=8.5690(8),c=18.259(2)?b=100.950(3),V=1957.8(4)?,Z=4,F(000)=920,m(MoKa)=1.029mm-1,R=0.0410,wR=0.1069;配合物2的晶体学参数a=12.553(2),b=8.360(1),c=19.074(3)?b=101.329(6),V=1962.7(5)?,Z=4,F(000)=908,m(MoKa)=0.711mm-1,R=0.0637,wR=0.1648。在配合物中,镍(Ⅱ)原子和锰(Ⅱ)原子具有扭曲的N4O2八面体配位构型,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构。红外光谱表明,配体在形成配合物后,n(C=O)和n(C=N)红移。电子光谱表明存在d-d,-p和d-p的跃迁。     

系列Ag-Ln配位聚合物的合成、结构及发光性能

采用水热合成法,以吡嗪-2-羧酸(2-Hpzc)、3,5-吡啶二羧酸(3,5-H_2PDA)和草酸(H_2ox)为配体,合成9种Ag-Ln配位聚合物:{[LnAg(2-pzc)_2(ox)]·H_2O}_n(Ln=Pr(1),Nd(2),Sm(3),Eu(4)),[LnAg(3,5-PDA)(ox)(H_2O)]_n(Ln=Pr(5),Nd(6)),[LnAg(3,5-PDA)(3,5-HPDA)(ox)_(0.5)(H_2O)_2]_n(Ln=Sm(7),Dy(8),Ho(9))。配位聚合物1～4是同构的,由2-pzc~-和ox~(2-)连接,而配位聚合物5～9是以3,5-PDA~(2-)和ox~(2-)为桥联配体,均呈现3D网状结构。光物理性能研究表明配位聚合物均表现出Ln(Ⅲ)的特征发射,这可归因于Ag-配体部分(d-block)的敏化作用。另外,在晶体场和Ag(1)离子4d轨道的共同作用下,Ln(Ⅲ)离子的4f轨道被调谐,使部分能级发生明显的位移,表现为相应NIR发射带的位移,在其UV-Vis-NIR吸收光谱中可以得到佐证。     

含N-苯甲酰皮考林酰肼的钒酰、镍及锰配合物的合成和晶体结构

合成了3个含N-苯甲酰皮考林酰肼(简写为HL)的钒、镍和锰配合物[VO_2L](1,C_(13)H_(10)N_3O_4V,M_r=323.18),[NiL_2]·0.5CH_3OH(2,C_(26.5)H_(22)N_6NiO_(4.5),Mr=555.21)和[MnL_2]·0.5CH_3OH(3,C_(26.5)H_(22)MnN_6O_(4.5),Mr=551.44)。配合物1属三斜晶系,空间群为P1,a=0.71241(3)nm,b=0.89625(6)nm,c=1.11706(6)nm,α=94.715(2)°,β=102.053(2)°,γ=112.375(3)°,V=0.63461(7)nm~3,Z=2,F(000)=328,μ(MoKα)=0.802mm~(-1),R=0.0290,wR=0.0816;配合物2属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.5875(1)nm,b=1.4868(1)nm,c=1.8353(1)nm,β=134.470(4)°,V=5.2081(5)nm~3,Z=8,F(000)=2368,μ(MoKα)=0.795mm~(-1),R=0.0459,wR=0.1330;配合物3属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.60113(3)nm,b=1.45231(4)nm,c=1.92903(1)nm,β=132.824(1)°,V=5.3448(2)nm~3,Z=8,F(000)=2344,μ(MoKα)=0.543mm~(-1),R=0.0457,wR=0.1325。在配合物1中,钒(V)原子具有畸变的N_2O_3四角锥配位构型,晶体内每两个分子通过分子间氢键作用形成缔合分子对。在配合物2和配合物3中,镍(Ⅱ)原子和锰(Ⅱ)原子具有扭曲的N_4O_2八面体配位构型,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构。红外光谱表明,配体在形成配合物后,ν(C=O)和ν(C=N)红移。电     

一种水杨醛异烟酰腙及其锌配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

合成了一种酰腙类Schiff碱4-(二乙胺基)水杨醛异烟酰腙(H₂L·H₂O,1)并制备了它的锌配合物[Zn(L)(Phen)]_∞(2),用元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和X-射线单晶衍射分析等手段进行了表征.1的晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.71058(4)nm,b=1.0045(2)nm,c=1.3054(3)nm,α=97.383(11)°,β=102.989(12)°,γ=104.038(10)°,V=8.641(3)nm³,Z=2;分子间通过氢键作用形成一维链超分子体系.2的晶体属三方晶系,P3₁空间群,晶胞参数a=1.68654(12)nm,b=1.68654(12)nm,c=0.79656(12)nm,V=1.9622(5)nm³,Z=3;配合物结构基元由1个锌离子、1个邻菲咯啉和1个酰腙组成,通过吡啶环的桥联作用形成一种双螺旋状配位聚合物.1和2都能发射绿色荧光,最大发射波长分别为524和535nm.     

一种水杨醛异烟酰腙及其锌配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

合成了一种酰腙类Schiff碱4-(二乙胺基)水杨醛异烟酰腙(H2L·H2O,1)并制备了它的锌配合物[Zn(L)(Phen)]∞(2),用元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和X-射线单晶衍射分析等手段进行了表征。1的晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.7105 8(4)nm,b=1.004 5(2)nm,c=1.305 4(3)nm,α=97.383(11)°,β=102.989(12)°,γ=104.038(10)°,V=8.641(3)nm3,Z=2;分子间通过氢键作用形成一维链超分子体系。2的晶体属三方晶系,P31空间群,晶胞参数a=1.686 54(12)nm,b=1.686 54(12)nm,c=0.796 56(12)nm,V=1.962 2(5)nm3,Z=3;配合物结构基元由1个锌离子、1个菲咯啉和1个酰腙组成,通过吡啶环的桥联作用形成一种双螺旋状配位聚合物。1和2都能发射绿色荧光,最大发射波长分别为524和535 nm。     

含苯并咪唑基配体的稀土配合物的合成、结构及量子化学研究

合成了未见文献报道的N，N，N’’,N’’-四[(2-苯并咪唑）甲基]乙二胺的 丁基取代衍生物（BuEDTB)与稀土硝酸盐的配合物[M(BuEDTB)(NO3)2].NH3.4H2O [M=La(1),Eu(2),Tb(3)],并用X射线衍射法测定了1的结构，晶体属三方晶系，空间 群P32 21，晶胞参数a=1.41353(9)nm,c=2.6264(4)nm;V=4.5447(9)nm^3,Dc=1. 189g/cm^3,z=3,F(000)=1686,μ=0.758nm^-1,R=0.0562,wR=0.1488.乙二胺上两个 N原子及四个苯并咪唑各有一个N原子参与配位，两个硝酸根以双齿形式与稀土离子 配位，第三个硝酸根不与金属离子配位，用ab initio HF方法研究了BuEDTB的电子 结构。     

含乳清酸配体的两个单核配合物的合成与晶体结构

0IntroductionInthepastfewyears,themolecular-basedmag-neticpropertiesofheteronuclearcomplexessimultane-ouslycomprisinglanthanideandtransitionmetalionshaveattractedincreasinginterest犤1～6犦.Inourlaborato-ry,wehavesynthesizedsuchtypeofcomplexeswithdifferentcarboxylicbridgingligands犤7～10犦.Asanex-tensionofthisresearcharea,ourpresentworkaimstosynthesizenovelcomplexesofrareearthandtransi-tionmetalbyusingoroticacidasabridgingligand.Inthecourseofourinvestigationtwonewcomp-lexesof犤Cu(C5H2N2O4)(H…     

Syntheses and Crystal Structures of Cobalt(II) and Nickel(II) Coordination Polymers with 3-Aminobenzoic Acid Ligand

1 INTRODUCTION Much research interest has been focused on metal- organic coordination polymers in past years because of the structural and topological novelty of these compounds and their potential applications as func- tional materials, such as catalyst, ion-exchange, gas sorption, optical material and molecule-based ma- gnet[1~6]. In this field, many organic bridging ligands such as bipyridine, polyaromatic carboxylate and re- lated species have been used to produce various types of met…     

Syntheses and X-Ray Crystal Structures of 2-Aminoindenes and Aminocymantrenes

Substituted 2-aminoindenes have been synthesized in almost quantitative yields by reactions of amines such as methylpiperazine, trimethylethylenediamine, 1,4-diaza-cycloheptane and N,N′-dimethylethylenediamine with 2-indanone. The 2-aminoindenes can be deprotonated and reacted with BrMn(CO)₃(Py)₂ to produce the respective aminoindenyl-cymantrenes in yields between 55–70%. The X-ray crystal structures of 2-(methylpiperazine)indenyl-cymantrene 5 (P1 , a = 12.667(3) Å, b = 16.630(3) Å, c = 17.382(3) Å, α = 72.70(3)°, β = 74.59(3)°, γ = 88.66(3)°, V = 3364.1(12) Å ³, Z = 8, R1(2σ(I)) = 4.02%, wR2(2σ(I)) = 10.30%) and the HClO₄ adduct of 2-(trimethylethylenediamine)-indenyl-cymantrene 6 (Cc, a = 23.722(5) Å, b = 6.9080 Å, c = 13.264 Å, β = 111.77(3)°, V = 2018.6(7) Å 3, Z = 4, R1(2σ(I)) = 2.94%, wR2(2σ(I)) = 7.90%) were determined. In both complexes the indenyl-carbon bonded to nitrogen displays significantly longer bonds to manganese [223.5(3)–225.8(3) pm] than the other four carbon atoms [213.3(3)–219.1(3) pm]. The short indenyl-nitrogen bonds of 136.2(4) and 137.8(4) pm are indicative of a substantial multiple bond character. The complexation of Zn²⁺ by the nitrogen atoms of 6 results in significant shifts of the CO stretching frequencies.     

以樟脑酸及咪唑基化合物为配体的锌配合物的合成、晶体结构及荧光性质

以硝酸锌、樟脑酸(H2CAM)和1,2-二咪唑基二甲苯(obix)或4,4′-二咪唑基二甲联苯(bimb)为原料,在水热条件下得到2个结构不同的配位聚合物[Zn(obix)(CAM)]n(1)和[Zn(bimb)(CAM)]n(2)。对它们进行了元素分析、红外光谱和热重等分析,并利用X-射线洐射测定了它们的单晶结构。配合物1中2个锌离子通过2个obix配体桥连成一个24元大环,它再通过CAM配体连接成一维管状结构,而配合物2中锌离子通过两种配体桥连成二维层状结构。结果说明了辅助配体在配合物组装过程中起着非常重要的作用。此外还研究了它们的荧光性质。