流动注射化学发光抑制法测定维生素E

实验发现,H2SO4-KMnO4-甲醛在丙酮存在下发光信号大大增强,据此建立了H2SO4-KMnO4-甲醛-丙酮新体系。同时发现维生素E(VE)对H2SO4-KMnO4-甲醛-丙酮化学发光体系有强烈的抑制作用,建立了维生素E的流动注射化学发光抑制法的新体系。化学发光信号的降低值与VE的浓度在1.0×10-5~1.0×10-3mol/L的范围内呈良好的线性关系,方法的检出限为3.0×10-6mol/L。对1.0×10-4mol/L的VE进行11次平行测定,其相对标准偏差为1.5%。该法已用于VE片剂中VE的测定。     

荧光探针法研究铜离子-姜黄素体系中1O2的反应机理及在O2·-存在下1O2的测定

以1,3-二苯基异苯并呋喃(1,3-Diphenylisobenzofuran, DPBF)为荧光探针, 研究了姜黄素(Curcumin, CUR)在铜离子催化下产生的单线态氧(1O2), 其反应机理为姜黄素与溶液中的氧分子快速作用产生O2·-和H2O2等活性氧物种, 同时Cu2+与姜黄素形成复合物, 再与H2O2形成过氧化物过渡态, 过氧化物进一步与H2O2发生类Haber-Weiss反应生成1O2, 且只有Cu2+和Cu+离子可催化姜黄素并产生1O2. 1O2在1.37×10-8～3.66×10-7 mol/L浓度范围内与荧光强度下降值ΔIF有良好的线性关系, 检出限为4.12×10-9 mol/L.     

乳化剂OP—3,5—diCl—DMPAP吸光光度法测定微量锰

报道在非离子表面活性剂OP存在下,2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚(3.5-diCI-DMPAP)与 Mn(Ⅲ)的显色反应.在pH 8.5～10.5的 NH_3-NH_4Cl缓冲溶液中.Mn(Ⅲ)与试剂形成稳定的红色络合物,络合比为1:4,表观摩尔吸光系数.ε_(575)=1.11×10~5.锰浓度在0～0.52mg·L~(-1)内遵守比耳定律.在邻二氯菲存在下,可直接测定合金钢和镁合金中微量锰.     

用离子交换法测定低酸度介质中铀酰和L—酒石酸的络合常数

本文用阳离子交换树脂静态法测定了弱酸介质中UO_2~(2+)和L-酒石酸络合物的稳定常數。结果是:离子强度(μ)为0.5,温度在25°、35°、45°、55℃时,β_1分别为2.4×10~(-6)、1.7×10~(-6)、9.1×10~(-7)、5.9×10~(-7);在45°、55℃时,β_2分别为4.7×10~(-9)、7.2×10~(-9);并求得△H(β_1)=-3.8×10~4焦·摩~(-1)。     

4-(2-QUINOLYLAZO)-1, 3-DIHYDROXY-NAPHTHALENE——A NEW SENSITIVE ANALYTICAL REAGENT FOR TRACE COPPER DETERMINATION

The azo compound 4-(2-quinolylazo)-1,3-dihydroxynaphthalene (2-QADNm) has been synthesized and used as a new sensitive spectrophotometric and electroanalytical reagent for determination of trace amounts of copper. In dilute alkaline solutions, 2-QADNm shows a single-sweep polarographic wave at -0.95 V (vs. SCE). In the presence of copper(Ⅱ) two new waves appear at -0.52 and -0.79 V. Using the wave at-0.79 V, a trace amount of copper down to 10~(-8) mol/L can be determined. The electroanalytical characteristics of 2-QADNm and the electrochemical reaction mechanism of the copper(Ⅱ)-2-QADNm complex have been studied in detail by the use of various electrochemical techniques. In alkaline solutions, 2-QADNm forms red complex with copper(Ⅱ) which has an absorption peak at 526 nm, the molar absorptivity being 6.4×10~4 1·mol~(-1)·cm~(-1). In the presence of a non-ionic surfactant the molar absorptivity of this complex is 1.6×10~5 1·mol~(-1)·cm~(-1).     

Ru（bipy）3^2＋—CO3^2——SO3^2——KClO3体系化学发光法测定空气中的二氧化硫

提出了Ru(bipy) 2+ 3-CO 2- 3-SO 2- 3-KClO 3体系化学发光法测定溶液中亚硫酸盐的方法.SO 2- 3浓度与化学发光强度在1.0×10-7～1.0×10-4 mol/L 范围内成正比,检出限为8.76×10-8 mol/L,对1.0×10-4 mol/L SO2-3溶液6次测定的相对标准偏差为2.9%.该法用三乙醇胺作为吸收液,成功地用于测定空气中二氧化硫的含量,结果满意.     

二醋酸纤维素的X-射线衍射研究

本文将二醋酸纤维素溶于丙酮使其重结晶,利用X-射线衍射方法,研究了二醋酸纤维素的晶胞参数,实验结果表明,二醋酸纤维素为正交晶系,a=24.5×10~(-10)m,b=11.6×10~(-10)m,c=10.43×10~(-10)m。     

用阳离子交换法测定铀酰与1—酒石酸络合离子的稳定常数

本文用阳离子交换法研究了低酸度介质中不同温度下UO_2~(2+)-1-酒石酸的络合形成,证明在溶液中存在有UO_2HL~-络离子;较高温度时,还发现存在有[UO_2HL(H_2L)]~(3-)络离子。在25,35,45和55℃时,β_1分别为9.6×10~(-7),5.0×10~(-7),3.4×10~(-7),2.4×10~(-7)。在45,55℃时β_2为2.6×10~(-4),3.1×10~(-3),求得△H(β_1)=-8.7千卡/摩尔,此外,证明了酒石酸异构体的络合能力存在着差异,验证了Fronaeus的观点。     

微分脉冲伏安法测定靛玉红的研究

在含10 % (φ)丙酮的0.10mol/LNa2HPO4 底液中 ,可获得灵敏的靛玉红还原峰 ,峰电位为 -0.600V(vsAg/AgCl)。峰电流与靛玉红的浓度在3.8×10-8 ～2.6×10-6 mol/L范围内呈线性关系 ,检出限为2.1×10-9mol/L。该文还初步探讨了靛玉红的电化学行为。     

钐—钛铁试剂—EDTA—CTMAB—TritonX—100荧光体系的研究及应用

系统地研究了钐一钛铁试剂—EDTA—CTMAB—Triton X-100体系的荧光特性及影响因素。应用此体系测定痕量钐的最佳条件为:钛铁试剂6.0×10~(-5)mol·L~(-1),EDTA 1.0×10~(-4)mol·L~(-1),CTMAB 5.0×10~(-4)mol·L~(-1),Triton X-100 0.05％,pH为13。在最佳条件下,钐浓度在1.0×10~(-7)～6.0×10~(-6)mol·L~(-1)范围内与体系的荧光强度呈线性关系,检出限为5.0×10~(-9)mol·L~(-1)。采用标准加入法对合成稀土样品中的痕量钐进行测定,结果满意。     

稀土元素共发光效应的研究——铕-钇-二苯甲酰甲烷-二苯胍-丙酮荧光体系及分析应用

本文详细研究了铕-钇-二苯甲酰甲烷(DBM)-二苯胍(DPG)-丙酮体系的共发光效应,在最佳实验条件下,Eu~(3+)在1.0×10~(-10)～5.0×10~(-8)mol/L浓度范围内与荧光强度成线性关系,检测限达5.0×10~(-13)mol/L。用多点增量标准加入法测定了合成样品中的铕结果满意。     

钐-铽-2-噻吩甲酰三氟丙酮-氯代甲基三烷基铵-Triton X-100荧光体系的研究及其分析应用

1 引 言 本文研究了铽(Tb~(3-))对钐(Sm~(3-))-2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)-氯代甲基三烷基铵(N_(263))-Triton X-100荧光体系的共发光效应,结果表明:Tb~(3-)的浓度1×10~(-5)～5×10~(-5)mol/L范围内体系的荧光强度最大.Sm~(3-)的浓度在1.0×10~(-9)～1.0×10~(-7)mol/L范围内与荧光强度呈线性关系,检测限为1.0X10~(-11)mol/L,方法灵敏,简便,用于混合稀土样品中痕量Sm~(3-)的测定,结果满意。     

高效液相色谱法研究铂(Ⅱ)配合物的配体交换反应

本文用高效液相色谱法研究了[Pt(TMDACP)I_2]和[Pt(TMDACP)(Cl-Ac)_2](TMDA是1,2,2-三甲基-1,3-二氨基环戊烷,Cl-Ac是氯乙酸根)的配体交换反应,测得20±0.1℃二级速率常数和平衡常数分别为(8.67±0.37)×10~(-3)mol~(-1)dm~3s~(-1)和0.572±0.008。     

铜—四（4—甲氧基—3—磺酸苯基）卟啉配合物吸附伏安法的研究

铜-四(4-甲氧基-3-磺酸苯基)卟啉络合物在0.1mol/L KOH溶液中,在-1.25V(vs.SCE)有一灵敏的吸附还原峰,峰高与Cu~(2+)浓度在3.1×10~(-9)～1.5×10~(-7)mol/L范围内呈线性关系。检出限达8×10~(-10)mol/L(富集2min)。本文详细讨论了测定铜的最佳条件,并对试剂及其铜络合物在悬汞电极上的伏安特性和吸附行为作了探讨。此法用于工业硫酸锌盐中微量铜的测定,结果与光度法、原子吸收法一致。     

汞配合物为载体的高灵敏PVC膜碘离子选择电极研究

研究了基于四醋酸·双 ( 5 甲基 1,3 ,4 噻二唑 2 硫 ) -烷基合汞 (Ⅱ )配合物为中性载体的阴离子选择性电极 .这类电极对碘离子响应具有高灵敏和高选择性 ,并且呈现反Hofmeister序列行为 ,其选择性次序为 :I->SCN->ClO-4>Br->NO-3>Cl->AcO->SO2 -4.其中由四醋酸·双 ( 5 甲基 1,3 ,4 噻二唑 2 硫 ) -丁烷合汞 (Ⅱ)配合物为载体的电极在pH为 3 .0磷酸盐缓冲条件下对I-的线性响应范围为 4.0× 10 -8～ 1.0× 10 -2 mol/L ,检测限为 2 .0× 10 -8mol/L ,斜率为 -5 9.1mV/pcI- .通过紫外 -可见光谱和交流阻抗测试技术研究了电极的响应机理 .结果表明 ,配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系 .将该电极应用于嘉陵江水和缙云山泉水的测定 ,其结果令人满意     

毛细管气相色谱法测定5种中草药中有机氯农药的残留量

建立了怀牛夕等 5种中草药中六六六及滴滴涕异构体含量的气相色谱分析方法。样品以石油醚 +丙酮在索氏提取器中提取 ,提取液以浓硫酸净化。采用SE 30弹性石英毛细管柱分离样品 ,GC ECD检测六六六、滴滴涕农药的残留量。方法的线性范围为 5 .7× 10 - 7～ 2 .8× 10 - 4μg ;最小检测量为 1.3× 10 - 1 4～ 2 .5×10 - 1 2 g ;加样平均回收率为 88.8%～ 99.1% ;RSD为 0 .9%～ 5 .3%。     

稀土元素共发光效应的研究——铕-钆-2-噻吩甲酰三氟丙酮-邻菲啰啉-表面活性剂荧光体系及其分析应用

首次研究了Eu-Gd-2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)-邻菲啰啉(Phen)-Triton X-100体系的共发光效应。即加入Gd~(3+)离子使Eu-TTA-Phen-Triton X-100体系的荧光强度大大增强,约比原体系提高100倍,铕的检出限降低到7.5×10~(-12)M。利用该体系可检测痕量铕,其浓度范围在7.0×10~(-7)—5.0×10~(-11)M内与荧光强度呈线性关系,并利用多点增量法测定了稀土氧化物中的痕量铕,结果令人满意。     

氯丁二烯催化异构化的动力学

本文研究4-氯丁二烯-1,2在氯化亚铜和盐酸存在下催化异构化为2-氯丁二烯-1,3的反应动力学. ??作者曾测定2-氯丁二烯-1,3和4-氯丁二烯-1,2的吸收光谱,在波长为223mμ处,2-氯丁二烯-1,3的克分子消光系数达最大值(ε=26,000),而4-氯丁二烯-1,2在同一波长处的克分子消光系数为560.本文利用此二化合物在223mμ处对紫外光吸收量的不同,来测定上述异构化反应的速度. 从实验结果推出上述异构化反应为二级反应: ?? 与4-氯丁二烯-1,2及氯化亚铜各为一级反应.此二级反应速度常数k在36°时为1.9×10~(-2)升/克分子·分钟.     

超痕量钌的催化光度分析—KIO4—罗丹明B新体系

钌的催化动力学分析法颇多,但检出限低于10~(-9)g/L级的甚少。Alekseeva等基于Ru(Ⅲ)对IO_4~-氧化[Fe(phen)_3]~(2+)反应的催化作用,建立了一个检出限和测定范围分别为5×10~(-9)g/L和10—140×10~(-9)g/L Ru的催化电位法。Rysev等利用Ru(Ⅲ)-IO_4~--金莲橙OO催化褪色体系可测定2×10~(-9)g/L的Ru。     

氟离子-乳酸-丙酮-Mn^2＋-BrO3^——H2SO4振荡反应及其在分析中的应用

氟离子对乳酸-丙酮-Mn2+-BrO-3-H2SO4化学振荡反应的周期和振幅有显著的影响,F-的浓度在8.00×10-5～1.00×10-3 mol·L-1范围内与振荡反应周期的改变值△tp和振幅的改变值△H均有良好的线性关系,是一线性范围宽、灵敏度高的动力学分析测试体系.获得振荡反应诱导期、周期的表观活化参数Ein、Ep分别为55.71 kJ·mol-1、67.41 kJ·mol-1,探索了该振荡体系可能的反应机理.