关於“冶练金属的一般方法”一节教材的体会

对高中化学第三册第五篇第一章第六节“冶鍊金属的一般方法”这节教材,我们是这样考虑和分析的: (一)为什么在这节教材中要重复氧化和还原的定义氧化和还原的定义在本章第三节“金属的化学性质”中已經講过,为什么在这里又要重复呢?我們的体会觉得这样做是完全必要的,因为: 第一,教材开始就提出:“冶鍊金属就是把金属从它的化合物中提鍊出来,实质上就是使金属离子结合它所失去的电子,使离子变成原子。”接着再指出氧化和还原的定义,这就     

过渡金属催化去官能团化反应研究进展

官能团是决定有机化合物化学性质的原子或原子团,在有机合成化学中常常扮演着导向基团的角色.去官能团化也就是将一个官能团较多的底物,通过化学方法使之成为官能团较少的化合物.去官能团化在解决环境问题、应对资源短缺问题以及生物质降解等方面有积极的应用.但由于化学键键能的存在,化学键的断裂需要能量,去官能团化常常通过加热、加酸或加碱才能实现.近年来,去官能团化一直向着更绿色、更可持续的方向进行.金属催化为去官能团化提供了一种新的途径.总结了近年来不同金属介导的去官能团化反应在有机合成中的应用及其催化反应机理.     

读者园地

问:GB/T 4209-1996,工业硅酸钠[S],JB/T 8835-1999,铸造用水玻璃[S]等将模数定义为二氧化硅摩尔数与氧化钠摩尔数之比(这个定义与传统意义上的模数也相一致),所以模数为wwNSiaO22O×1.032,如果同一份试样用同一盐酸标准溶液滴定,那么模数的计算式应是0.5×VV12。为什么相同的滴定数据,就可产生不同的测定结果?武汉读者———李传启答:(1)关于模数的定义早期文献与之后制定的标准中有差别,以往常称为“含二氧化硅与氧化钠的比率”,“二氧化硅与氧化钠含量之比”及“二氧化硅与氧化钠质量之比”等。由于分析者理解上的不同常引起一些议…     

“键参数图方法”在化工中的应用

毛主席教导我们:“不论做什么事,不懂得那件事的情形,它的性质,它和它以外的事情的关联,就不知道那件事的规律,就不知道如何去做,就不能做好那件事。”在化学工业中进行科学实验和技术革新时,常常需要知道:某一化学反应能否进行?如何为某一化合物选择合适的溶剂或萃取剂?某一化合物能否导电?哪些化合物是半导体?如此等等许多问题。这就需要了解、掌握各种化合物的物理、化学性质。如果能有某种方法,对化合物的未知性质作出预见,就可以帮助我们制订试验计划,较快较好地完成任务。“键参数方法”就是这类方法的一种。我们知道,     

离子型化合物与氧化物载体表面相互作用的研究—“嵌入模型”及其应用

离子化合物与氧化物载体间相互作用的研究是从本质上探索负载型催化剂的物理化学性质的有效途径。在考虑载体的表面结构和离子化合物的本征性质 (价型、离子半径和电子构型等 )的基础上 ,用“嵌入模型”说明或预测一些离子化合物在不同的氧化物载体上的分散容量 ,为催化剂的设计和制备提供科学依据。本文就课题组近十年来在这方面的工作作一简要介绍     

问：光度法测定金属材料中稀土总量时所用标准溶液应如何配制？

“镧系收缩”使稀土元素(指从原子序数57至71的15个元素)的化学性质非常相似。但应看到随着原子序数的增加，它们之间在一些化学性质上也存在着一定的差异。例如在光度分析中，同一种显色剂与各稀土元素所生成的呈色配合物的灵敏度就有明显差异，尽管它们的摩尔吸光系数很接近。因为它们的相对原     

读者园地

问 :光度法测定金属材料中稀土总量时所用标准溶液应如何配制 ?广西读者———周毅答 :“镧系收缩”使稀土元素 (指从原子序数 5 7至 71的 15个元素 )的化学性质非常相似。但应看到随着原子序数的增加 ,它们之间在一些化学性质上也存在着一定的差异。例如在光度分析中 ,同一种显色剂与各稀土元素所生成的呈色配合物的灵敏度就有明显差异 ,尽管它们的摩尔吸光系数很接近。因为它们的相对原子质量不同 ,镧的相对原子质量为 138.91,而镥的相对原子质量为 174 .97。若将稀土元素与同一显色剂所生成的配合物的摩尔吸光系数换算成桑德尔灵敏度就可…     

二硫代氨基甲酸盐类和秋兰姆类化合物的反相纸上层析

一、前言近年来,二硫代胺基甲酸盐(dithiocarbamates)和秋兰姆(thiurams)类化合物的分离鉴定方法因纸上色层法之发展有了解决的途径。齐普(zijp)曾将二硫代胺基甲酸盐和秋兰姆用盐酸分解,然后用纸层法分离鉴定生成的仲胺。此法的缺点是:如不同试料分子两端的官能团相同,则生成之仲胺亦相同。故鉴定结果极不可靠。村上等用部分乙酰化的滤纸(乙酰度17.0％)分离此二类化合物,所得R_F值在0.47—0.73之间,故分离效果并不理想。金沢和佐藤以硅油(DC-550)和液体石蜡作反相,该法经笔者验证,所得结果大体相近,但对于二硫代胺基甲酸盐和秋兰姆间     

手性1,1‘—联二萘化学的进展

引言萘是一个芳香烃,没有手性,但当两个萘环在1位处相连,而且在2位处引入两个基团(x)后,就成了一个具有官能团的手性化合物。它同时具有三个结构条件:1.分子的轴不对称;2.刚性和韧性;3.官能团。两个萘环的体积大,其空间阻碍具有刚性,但两个环之间,由     

天葵子的化学成分研究

植物中很少存在含氰基官能团的化合物。近期文献报道从常用抗癌中药天葵子中分离得到部分此类化合物，而且天葵子富含具有氰基官能团的化合物。为了丰富此类化合物的种类和数量，同时深入对中国药典收载品种的进一步研究，本文对天葵子的化学成分进行了系统分离。从中药天葵子中分离得到两个新化合物：一个为新的生物碱类化合物，命名为天葵碱A (1)，另一个为新的酯类化合物，3-(4'-羟基苯基)- 2-丙烯酸-(4'-羰基苯基)酯(2)。同时分离到了四个含氰基官能团的化合物：(Z)-6α-(β-D-glucosyloxy)-4α, 5α-dihydroxy-2- cyclohexene- Δ¹, α-acetonitrile (3), (Z)-6α-(β-D-glucosyloxy)- 4α-hydroxy-2-cyclohexene-Δ¹, α- acetonitrile (4), lithospermoside (5), ehretioside B (6)和11个已知化合物。新化合物1和2的结构主要通过一维和二维核磁共振技术确证。含氰基官能团的化合物3和4首次从毛茛科植物中分离得到。迄今为止，包括文献报道的部分化合物，从天葵子植物中共分离鉴定了6个比较少见的含氰基官能团的化合物。     

全氟萘烷的化学还原与电化学还原

全氟碳化合物 ( PFCs)是分子中与碳原子相连的氢 (官能团中的除外 )全部被氟原子取代的有机氟化合物 .由于氟元素的电负性最大 ,所以 C— F键的键能很大 ( 4 80～ 5 30 k J/mol) ;PFCs与相应的碳氢化合物相比 ,C— F键的键长 ( 0 .1 3nm)与 C— H键的键长 ( 0 .1 nm)接近 ,而且氟原子的范德华半径( 0 .1 5 nm)与氢原子的范德华半径 ( 0 .1 2 nm)也非常接近 ,所以当碳氢化合物中的氢原子被氟原子取代而形成全氟碳化合物后 ,结构上不会发生太大的变化 [1] ;但是全氟碳化合物的物理化学性质与原来碳氢化合物的物理化学性质有显著差异 ,表…     

高效液体吸附色谱中非保留时间的测定

在高效色谱中,要评价柱的效能,非保留时间(t_0)的准确测定是很重要的,但在高效液体色谱中,要测得非保留时间值有一定的困难。就液固色谱而言,当采用紫外吸收检测器时,若要选择比非极性的移动相(例如己烷)有较强吸收率的物质,就势必要选择含有一定生色官能团的化合物,而这些物质的极性总是比烷烃大。例如有人采用四氯化碳作为测定t_o的物质,但这并不合理,因为事实上四氯化碳并不是一个非保留物质。Halasz曾扼要地提到“比洗脱剂(即移动相)含有较低碳原子的同系物可视为非滞留(非保留)”,这个方案也有人在工作中采用过,例如     

五水合3,5-二羧基吡啶钴(Ⅱ)配合物的制备及其晶体结构

最近 ,具有开放框架结构或微多孔结构的金属有机化合物由于在分子识别、分离、催化等方面的潜在应用而受到关注 .用刚性多官能团配体如均苯三甲酸、对苯二甲酸和联吡啶类配体桥连金属离子成为二维或三维结构的研究已有报道 [1～ 5] .用相同的多官能团配体 ,在不同的反应条件下 (溶剂、酸碱度、反应温度等 )可以形成不同结构的化合物 . 1 973年 ,Fusao等 [6]已经测定了 3 ,5 -二羧基吡啶 (3 ,5 -Pydc)的晶体结构 . 1 991年 ,Felice等 [7] 用 3 ,5 - Pydc与 Ti和 Zr反应合成了一系列金属有机配位化合物 ,这些配合物通过 3 ,5 - Pydc羧基上…     

生物质焦的表征及其吸附烟气中汞的研究

选用四种生物质即稻杆(RS)、稻壳(RH)、松木屑(WC)和棉花杆(CS)制备了生物质焦,利用N₂吸附/脱附和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)仪,对制备的生物质焦的孔隙结构和表面化学性质进行了表征,分析生物质种类和制焦条件对生物质焦性质的影响。在固定床汞吸附实验台上研究了生物质焦的脱汞性能。结果表明,随着热解温度的升高,生物质焦的比表面积、微孔容积、分形维数等参数有先增大后减小的趋势。WC600、RS600、RH600均有较好的孔结构特性;热解温度升高,生物质焦表面官能团的数量和种类随之减少。不同生物质制备的焦样表面官能团的数量和种类差异较大。其中,RH600和RS600的表面官能团的种类比较丰富,而且含量相对较多。但WC600和CS600表面的官能团种类和数量都很少。生物质焦的单位汞吸附容量与其分形维数以及微孔容积之间并非简单的依附关系,其吸附能力还受含氧官能团等其他因素的影响。     

应用类官能团概念求解共轭多烯烃及小分子杂环烃的本征值

类官能团概念在有机化学中,所谓官能团是指在有机分子中,具有特征化学性质和物理性质的一类联系紧密的原子团;这里所说的类官能团是指一个分子结构中所含具有母体分于选择本征值的分子片断,而本征值是决定分子性质,如分子电离、电子激发及化学反应的重要参考依据,从这个意义上说,这种分子片断也是一种官能团,为区别传统官能团概念,故称为类官能团。例如,苯(以下共轭结构均用σ键分子图表示)、萘和蒽通过镜面分解分别得到乙烯、丁二烯和苯分子片断,各分子片断都具有母体分子的选择本征值(本征值     

疏基烷氧基喹啉化合物的合成

自组装单分子膜 ( Self- Assembled Monolayer,SAM)由于其致密和高度有序性在分子器件、修饰电极、纳米电子学以及仿生科学等领域有着广泛的应用前景。可用于自组装的材料有脂肪醇、有机硅烷和烷基硫醇类衍生物 [1]。自组装膜的研究大多数集中于巯基化合物在金表面共价吸附形成的单分子膜 ,为了得到具有不同功能的自组装膜就需要合成带有不同功能基团的巯基化合物。广泛使用的是具有X( CH2 ) n SH结构的巯基化合物 [2 ] ( X为所感兴趣的官能团 )。文献 [3] 报道了含酰胺键、偶氮苯基的 SAM材料的合成。巯基烷氧基喹啉化合物是一类新型…     

5-氟尿嘧啶卟啉锰/锌配合物的合成、光电性质及抗癌活性

合成了新型5-氟尿嘧啶修饰的自由卟啉5-(2-(5-氟尿嘧啶-3-基)乙氧基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(L)及其锰配合物(MnL)和锌配合物(ZnL)。通过紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱及高分辨质谱等手段进行了结构表征。研究了它们的荧光性质和电化学性质;应用标准磺酰罗丹明B法(SRB法)测试了目标化合物对人肺癌细胞株A549、人肝癌细胞株Bel-7402和人结肠癌细胞株HCT-8生长的抑制活性。结果表明:相同实验条件下,不同金属离子对配合物的荧光强度存在较大影响:锌配合物具有荧光猝灭的性质,而锰配合物未能观察到明显的荧光发射光谱;与自由卟啉和锌配合物相比,锰配合物除卟啉环发生氧化还原反应外,Mn~(2+)自身也发生了氧化还原反应;抗癌活性测试显示锰配合物较其他2种化合物有较好的抗癌活性。     

关于同系列教学的几个问题

1893年,法国有机化学家日拉尔(Charles Gerhardt,1816-1856)提出了“同系列”的概念,他认为：有机物存在多个同系列,每一个系列都有自己的代数组成式,在同一个系列中,两个化合物分子式之差为CHZ或CHZ的倍数,同系列中各化合物的物理性质呈现有规律的变化…,它们的化学性质相似…,只要知道其中某一化合物的反应,便可以推断其它化合物的反应。     

环己烷并卟啉的合成及光谱和电化学性质研究

合成了三种在中位上具有不同取代苯基的环己烷并卟啉:5,10,15,20-四(4-甲苯基)环己烷并卟啉,5,10,15,20-四苯基环己烷并卟啉和5,10,15,20-四(4-氯苯基)环己烷并卟啉。利用核磁共振及质谱对它们进行了结构表征,研究了它们在二氯甲烷和吡啶溶剂中的紫外-可见光谱和电化学性质,探讨了卟啉大环周边的取代基和溶剂对化合物的光谱和氧化还原电位的影响,发现β-位上的环己烷取代基对化合物的光谱和电化学性质具有显著的影响。     

分子内氢键的PMO研究

脂肪体系中分子内氢键与分子间氢键无论在性质和强度上都没有明显的区别,而在共轭体系中,分子内氢键的强度比类似官能团间的分子间的氢键大1倍以上。本文提出了用微扰分子轨道(PMO)方法来研究含杂奇交替烃体系中的分子内氢键。并观察到如下规律:1.对于相同官能团的一系列化合物,分子内氢键的强度主要取决于给予原子上的电荷密度。给予原子上电荷密度越