Bestimmung der Stabilit?tskonstanten der Komplexbildung von Poly(N-vinylcarbazol) und N-?thylcarbacol mit Electronenacceptoren

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Eine spektralphotometrische Bestimmung von Thorium(IV) mit der Schiffschen Base aus l-Ammo-8-naphthol-3,6-disulfons?ure und Salicylaldehyd

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Bildung und Eigenschaften von Acylphosphinen. II. Verbindungen aus der Reaktion von Tris(trimethylsilyl)phosphin mit Pivaloylchlorid

Syntheses and Properties of Acylphosphines. II. Compounds from the Reaction of Tris(trimethylsilyl)phosphine with Pivaloyl Chloride Tris(trimethylsilyl)phosphine reacts with pivaloyl chloride at +20°C in cyclopentane to form the enol form of pivaloylbis(trimethylsilyl)phosphine. In this compound one trimethylsilyl group is bound to phosphorus, the other to oxygen. As the n.m.r. spectra of the reaction at ?10°C in monoglyme show the thermally instable keto form with two trimethylsilyl groups bound to phosphorus is formed first and rearranges at slightly elevated temperatures. Substitution of the second trimethylsilyl group yields the enol form of dipivaloyltrimethylsilylphosphine. Tripivaloylphosphine with three acyl groups bound to phosphorus and the enol form of tert. butylpivaloyltrimethyl-silylphosphine are produced in side reactions.     

Potentiometrische Fällungstitration von 8-Bromadenin allein und von Gemischen aus 8-Bromadenin,Adenin und Bromid mit Silbernitrat

Zusammenfassung Unter neutralen Bedingungen bildet Ag⁺ mit 8-Bromadenin einen 1: 1-Niederschlag. Das Löslichkeitsprodukt dieses Niederschlags beträgt 1,4·10^–12, entspricht also etwa dem des AgBr. Da mit Adenin unter denselben Bedingungen ein 32-Niederschlag entsteht, können Reaktionsansätze nach der katalytischen Debromierung von 8-Bromadenin mit Palladiummohr und H₂ potentiometrisch kontrolliert werden. Die Ergebnisse haben Bedeutung für radioaktives Arbeiten mit 8-Bromadenin und T₂.

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Predpitative potentiometric titration of 8-bromoadenine alone and of mixtures of 8-bromoadenine, adenine and bromide with silver nitrate

Summary Under neutral conditions Ag⁺ forms a 11 precipitate with 8-bromoadenine. The solubility product of this precipitate is 1.4 · 10^–12, thus corresponding roughly to that of AgBr. Since under the same conditions a 32 precipitate is obtained with adenine it is also possible to determine mixtures from 8-bromoadenine, Br^– and adenine potentiometrically. The procedure is important for control of catalytic debromination of 8-bromoadenine with H₂ especially, however, with T₂.

     

Die spektralphotometrische Bestimmung von Eisen (III) mit der Schiffschen Base aus 1,8-Diaminopropanol-2 und Salicylaldehyd

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Trennung von V,Cr und Mn aus Stahl und Aktivierungsanalyse der Legierungselemente mit 14 MeV-Neutronen

The elements are separated from iron by solvent-extraction. Cr, V and Mn are separated by ion-exchange chromatography with a strong acidic cation-exchanger. The elements are determined by 14 MeV-neutron activation analysis using γ-spectroscopy. The method is suitable for a concentration range of 0.05 to 5%.     

Zur Identifizierung von Sulfonamiden (SA) mit Hilfe von Gruppen-Reagentien und der Papierchromatographie (P-chr)

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Spektralphotometrische Bestimmung von Chrom(VI) und Vanadium(V) mit 8-Aminochinolin

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Über die Cycloaddition von Dithiocyan und Trithiocyan mit Hexafluoraceton und Folgeprodukte aus der Spaltung der Schwefel-Schwefel-Bindung mit elementarem Chlor im Dithiocyan-Hexafluoraceton-Addukt

Cycloaddition of Dithiocyanogen and Trithiocyanogen with Hexafluoroacetone and Products of the Cleavage of the Sulfur-Sulfur Bond in Dithiocyan-Hexafluoroacetone Adduct by Elemental Chlorine The reaction of dithiocyanogen and trithiocyanogen with hexafluoroacetone (HFA) leads to the cycloaddition products (SCN)₂ · 4 HFA 1 and S(SCN)₂ · 4 HFA 2 . These are the first reactions of (SCN)₂ and S(SCN)₂ without cleavage of the S—S bonds. Elemental chlorine cleaves in 1 the S? S bond and 3 is formed. In 3 the chlorine atom can be replaced by the rests —CN 4 , (C₆H₁₁)₂N— 5 , and n-C₄H₉– 6. 6 eliminates one molecule of HFA by warming up and the four-membered ring 7 is formed. The compounds were characterized on the basis of mass and nmr spectra.     

Extraktion von Lanthaniden mit Mischungen aus Thenoyl-trifluoraceton und Pyridinbasen

The extraction of some lanthanides from the aqueous phase of ionic strength μ=0.05 by mixtures of thenoyl-trifluoroacetone and pyridine bases such as 3- and 4-methyl-pyridine, 2,6-dimethyl-pyridine, 2,4,6-trimethyl-pyridine and piperidine in CCl₄ has been investigated. The synergic effect observed is explained in terms of the formation of mixed tetra-β-diketonate complexes of the typeLnX ₄CH.     

Trennungen von einigen Proteinen und deren Peptiden aus Rindermuskel mit Hilfe der Dünnschicht-Fingerprint-Technik

A report is given on the application of the thin-layer fingerprint technique with cellulose powder MN 300 to the separation of peptides isolated from beef muscle proteins and on free peptides and amino-acids of egg powders. The method allows a separation of substance with relative small and sharp limited spots.     

Quantifizierung von alkoholischen Verbindungen und Aminen mit 4-(6-Methylbenzothiazol-2-yl)phenylisocyanat (Mbp)

Zuammenfassung Durch Einsatz von 4-(6-Methylbenzothiazol-2-yl)phenylisocyanat können Verbindungen mit primärem, sekundärem oder teriärem Hydroxyl sowie primäre und sekundäre Amine in hochfluorescierende Derivate übergeführt werden. In Gegenwart einer äquimolaren Menge an Triethylendiamin als Katalysator wird zur Bildung der Urethane ein 5-fach molarer Reagensüberschuß und zur Bildung der Carbamate eine äquimolare Reagensmenge benötigt. Bei einer Reaktionstemperatur von 50° C ist die Reaktion von primären Alkoholen nach 3 h, von sekundären nach 3,5 und von tertiären nach 4h beendet. Primäre, aliphatische Amine reagieren bei Zimmertemperatur innerhalb 5 min und sekundäre, aliphatische Amine innerhalb 10 min. Heterocyclische, sekundäre Amine benötigen trotz Temperaturerhöhung eine längere Zeit. Nach Zerstörung von überschüssigem Isocyanat mit Diethylamin kann das beschriebene Verfahren sowohl mit DC als auch mit HPLC kombiniert werden. Je nach Polarität der zu analysierenden Verbindung ist die Verwendung von Kieselgel oder Reversed-Phase-Material möglich. Mittels DC können noch 250 pg Alkohol als fluorescierendes Urethan bzw. 50 pg Amin als fluorescierendes Carbamat detektiert werden. Bei Anwendung der HPLC liegen die Erfassungsgrenzen für Alkohole bei 500 pg und für Amine bei 250 pg pro 80 l Einspritzvolu.

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Quantitation of alcoholic compounds and amines with 4-(6-methylbenzothiazol-2-yl)phenyl isocyanate

Summary Compounds with a primary, secondary, or tertiary hydroxyl group and primary and secondary amines, may be converted into highly fluoresceing derivatives by means of 4-(6-methylbenzothiazol-2-yl)phenyl isocyanate. In the presence of an equimolar amount of triethylendiamine as a catalyst, a 5-molar reagent excess is necessary to form urethanes and an equimolar amount of reagent for the formation of carbamates. At a temperature of 50° C the reaction with primary alcohols is completed after 3 h, with secondary alcohols after 3.5 and with tertiary alcohols after 4h. Primary aliphatic amines react at room temperature within 5 min and secondary aliphatic amines within 10 min. In spite of the enhancement by temperature, heterocyclic secondary amines require more time. After the excess of isocyanate has been destroyed with diethylamine the described method may be combined both with TLC or HPLC. Depending on the polarity of the substance to be analyzed, the use of silica gel or reversed-phase material is possible. By means of TLC even 250 pg of alcohol can be detected as fluoresceing urethane and 50 pg of amine as fluoresceing carbamate. Using HPLC the detection limit for alcohols is 500 pg and for amines 250 pg per 80 l injection volume.

     

Darstellung von Poly[N-(3-acryloylaminopropyl)-carbazoll und dessen Chargetransfer-Komplex mit 2,4,7-Trinitrofluorenon

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Die Extraktion von vier- und sechswertigen Actiniden mit Tetrabutylhypophosphat (TBHP) und Tetrabutylpyrophosphat (TBPP) aus salpetersauren L?sungen

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Spektrophotometrische Studie der Reaktion von Uran(VI) und Eisen(III) mit Xylenolorange

Zusammenfassung Es wurden die optimalen Bildungsbedingungen der Komplexe von UO₂ ²⁺ und Fe³⁺ mit Xylenolorange ermittelt, die Zusammensetzung der entstehenden Komplexe festgestellt und ihre Stabilitätskonstanten berechnet. Auf Grund der erhaltenen Ergebnisse wurden die allgemeinen Gesetzmäßigkeiten der gegenseitigen Störwirkung der Komplexe UO₂ ²⁺ und Fe³⁺ abgeleitet und die Bedingungen der Bestimmung von Eisenspuren in Uran aufgestellt. Die experimentellen Ergebnisse haben die Gültigkeit der theoretischen Voraussetzungen völlig bestätigt.     

Extraktion von Lanthaniden mit einer Mischung aus Thenoyltrifluoraceton und Tri-n-octylamin

Zusammenfassung Die Extraktion von Praseodym, Gadolinium und Ytterbium mit einer Mischung aus Thenoyltrifluoraceton (HTTA) und Tri-n-octylamin (TOA) in CCl₄ wurde untersucht. Es wurde festgestellt, daß bei Gadolinium und Ytterbium extraktionsfähige Verbindungen des Typs GdT ₃·TOA, GdT ₃·TOA·HT und YbT ₃·TOA·HNO₃, YbT ₃·TOA sowie YbT ₃·TOA·HT gebildet werden, was zur Erhöhung der Verteilungskoeffizienten führt. Beim Praseodym wird keine ähnliche Erhöhung beobachtet. Es wird angenommen, daß das amin und Aminprodukte direkt am Atom des Metalls (Komplexbildners) gebunden werden.

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Extraction of lanthanides with a mixture of thenoyltrifluoracetone with tri-n-octylamine

The extraction of praseodymium, gadolinium, and ytterbium with a mixture of thenoyltrifluoraceton (HTTA) and tri-n-octylamine (TOA) in CCl₄ has been investigated. It was found that extractionable compounds of the type GdT ₃·TOA, GdT ₃·TOA·HT, and YbT ₃·TOA·HNO₃, YbT ₃·TOA, as well as YbT ₃·TOA·HT are formed in the case of gadolinium and ytterbium, leading to an increase of the distribution coefficients. No similar increase is observed with praseodymium. It is assumed that the amine and amine products are bound directly to the atom of the metal (complex-builder).

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Mit 4 Abbildungen