(1iR, 1iiR, 2iR, 2iiR)-Ni, Nii-(1,3-亚苯基双(亚甲基))环己烷-1,2-二胺作为配体的双核铂配合物的合成及其抗癌活性

以(1ⁱR,1ⁱⁱR,2ⁱR,2ⁱⁱR)-Nⁱ, Nⁱⁱ-(1,3-亚苯基双(亚甲基))环己烷-1,2-二胺(HL)作为配体,设计并合成了7种双核铂配合物,并利用IR,¹H NMR,¹³C NMR,ESI-MS和元素分析等进行了表征。通过MTT法测定目标双核铂配合物对人类HepG-2,A549,HCT-116和MCF-7四种癌细胞系的细胞毒性。结果表明,所有的化合物对HepG-2,A549和HCT-116细胞系均表现了良好的细胞毒活性,但对MCF-7细胞系均无活性。其中,以3-羟基环丁烷-1,1-二羧酸为离去基团的配合物P7对HepG-2和A549细胞系的活性优于卡铂,对HCT-116细胞系的活性接近于奥沙利铂。     

以N, N’-二异丁基-2, 3-二胺基喹喔啉为配体的钴和锌配合物的合成、晶体结构以及性质研究

本文以2,3-二氯喹喔啉和异丁胺为原料,合成了N,N’-二异丁基-2,3二胺基喹喔啉（L）,并合成了两个标题配合物（[Co（DIDAQX）Cl₂]）（1,DIDAQX=N,N’-Diisobutyl-2,3-（1H,4H）-diaminoquinoxaline）和（[Zn（DIDAQX）Cl₂]）（2）。并对其进行了红外、元素分析、单晶衍射、热重、荧光、电化学性质等性质研究。且对1做了密度泛函理论（DFT）计算。单晶结构分析表明1和2同构,都属于正交晶系,Pbca空间群,1的晶胞参数：a=1.4082（3）nm,b=1.4628（3）nm,c=1.7970（4）nm;V=3.7017（14）nm³,Z=8。2的晶胞参数：a=1.4082（3）nm,b=1.4648（3）nm,c=1.7969（4）nm;V=3.7065（14）nm³,Z=8。在配合物结构中每个金属原子以四配位的形式分别与2个Cl原子和来自配体的2个N原子配位,形成了一个扭曲的四面体结构。     

1R,3S-1,2,2-三甲基-1,3-环戊二胺为配体的铂髤配合物的合成、表征和抗肿瘤活性

本文合成了9种含有由天然D( )鄄樟脑衍生的1R,3S鄄1,2,2鄄三甲基鄄1,3鄄环戊二胺(A)为配体的铂髤配合物[Pt髤AX]{其中,X=(CH2)3C(COO-)2(1,1鄄环丁烷二羧酸根),2CH3OCH2COO-,2CH3CH2OCH2COO-,2CH3(CH2)3OCH2COO-,[OCH(CH3)COO]2-(乳酸根),(OCH2COO)2-(乙醇酸根),2CH3OCH2CH2OCH2COO-,2CH3CH2OCH2CH2OCH2COO-和2CH3(CH2)3OCH2CH2OCH2COO-}。通过元素分析、热重分析、红外光谱、1H核磁共振谱和电喷雾质谱等对配合物进行了表征。体外生物活性测试表明,部分配合物对A549人肺癌细胞和HCT鄄116人结肠癌细胞具有较强的抗肿瘤活性。     

μ-草酰二胺Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)双核配合物的合成与磁性

合成和表征了两种含草酰胺桥的新型异双核配合物［Cu(oxae)Fe(tmen)₂］SO₄(a)和［Cu(oxpn)Fe(tmen)₂］SO₄(b)。变温磁化率(4～300K)测量和磁分析表明两个Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)双核配合物中金属离子间有中等强度的反铁磁超交换作用。     

以1,2-二甲基咪唑为配体的双核Co(Ⅱ)配合物的磁性理论研究

采用密度泛函理论结合对称破损态方法(DFT-BS),选取反铁磁双核配合物[Co_2(DMIM)_4(μ-O_2,O,O'-SO_4)_2](DMIM=1,2-二甲基咪唑)为研究对象,通过不同密度泛函方法与基组计算双核Co(Ⅱ)配合物体系的磁耦合常数,并将计算结果与实验数据进行比较,寻找DFT-BS方法下最适合本体系的计算条件.结果表明,3种混合密度泛函DFT(PBE0,B3PW91和B3P86)的计算结果都与实验观测值-28 cm~(-1)符号一致,但只有PBE0方法得到的结果和实验数据吻合程度最好.同时,采用PBE0方法计算所得的交换耦合常数Jab对基组有较大的依赖性.研究表明,单占据分子轨道SOMOs较大的能量劈裂导致了2个Co(Ⅱ)离子之间强的反铁磁相互作用.     

双核Cu(Ⅱ)-2，4-二羟基苯甲醛缩邻氨基苯甲酸Schiff碱配合物的合成、表征和晶体结构

The novel dinuclear copper(Ⅱ) complex with with N-(2，4-dihydroxybenzalidene)-o-aminobenzoic acid ligand， [Cu(C₁₄H₉NO₄)]₂·2H₂O， has been synthesized and characterized by elemental analysis， IR， UV-Vis and thermal analysis. Its crystal structure was determined by single crystal X-ray diffraction techniques. The crystal belongs to monoclinic with space group P2₁/c. The cell parameters are: a=0.82510(11)nm， b=0.68870(9)nm， c=2.3007(3)nm， β=100.847(2)°， V=1.2840(3)nm³， Z=2，D_c=1.742Mg·m^-3， μ(Mo Kα)=1.723mm^-1， F(000)=684. The structure was refined to final R₁=0.0267， wR₂=0.0735. The complex molecule structure has dinuclear centrosymmetric dimeric structure in which a planar Cu₂O₂ core features. The ligand N-(2，4-dihydroxybenzalidene)-o-aminobenzoic acid dianion is μ₂-tridentate， chelating one copper(Ⅱ) ion via one nitro-gen， one hydroxy oxygen atom and one carboxylate oxygen atom， and the hydroxy oxygen atom simultaneously co-ordinates to the other copper(Ⅱ) ion of the dimer. In the structure the copper(Ⅱ) ion rendered four-coordination in a distorted square-planar geometry structure. CCDC: 212695.     

菲咯啉与1-萘甲酸配体共同构筑的多核Ca(Ⅱ)、双核Mn(Ⅱ)配合物的合成、结构及性质

设计、合成了2种配合物：[Ca(Phen)(Nap)₂]_n(1)和[Mn₂(Phen)₂(Nap)₄(H₂O)](2)(Phen=菲咯啉,HNap=1-萘甲酸)。通过红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射和热重对其进行了结构表征。测定了配合物的激发光谱、发射光谱,以及配合物对人肺癌细胞(NCI-H460)、人乳腺癌细胞(MCF-7)、人肝癌细胞(HepG2)的体外抑制活性;利用紫外吸收光谱、荧光分光光度法研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。结果表明：配合物1、2的激发光谱和发射光谱具有很好的镜像关系,且配合物2的斯托克斯位移大于配合物1;配合物对3种癌细胞都有较好的抑制作用,但是2更优于1;配合物1和2与小牛胸腺DNA以静电作用发生沟面结合,结合常数分别为5.83×10³和6.46×10³L·mol^-1。     

菲咯啉与1-萘甲酸配体共同构筑的多核Ca(Ⅱ)、双核Mn(Ⅱ)配合物的合成、结构及性质

设计、合成了 2种配合物：[Ca(Phen)(Nap)₂]_n (1)和[Mn₂(Phen)₂(Nap)₄(H₂O)] (2)(Phen=菲咯啉,HNap=1-萘甲酸)。通过红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射和热重对其进行了结构表征。测定了配合物的激发光谱、发射光谱,以及配合物对人肺癌细胞(NCI-H460)、人乳腺癌细胞(MCF-7)、人肝癌细胞(HepG2)的体外抑制活性;利用紫外吸收光谱、荧光分光光度法研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。结果表明：配合物1、2的激发光谱和发射光谱具有很好的镜像关系,且配合物2的斯托克斯位移大于配合物1;配合物对3种癌细胞都有较好的抑制作用,但是2更优于1;配合物1和2与小牛胸腺DNA以静电作用发生沟面结合,结合常数分别为5.83×10³和6.46×10³ L·mol^-1。     

1R,35-1,2,2-三甲基-1,3-环戊二胺为配体的铂(Ⅱ)配合物的合成、表征和抗肿瘤活性

本文合成了9种含有由天然D(+)-樟脑衍生的1R,3S-1,2,2-三甲基-1,3-环戊二胺(A)为配体的铂(Ⅱ)配合物[Pt(Ⅱ)AX]{其中,X=(CH2)3C(COO-)2(1,1-环丁烷二羧酸根),2CH3OCH2COO-,2CH3CH2OCH2COO-,2CH3(CH2)3OCH2COO-,[OCH(CH3)COO]2-(乳酸根),(OCH2COO)2-(乙醇酸根),2CH3OCH2CH2OCH2OO-,2CH3CH2OCH2CH2OCH2COO-和2CH3(CH2)3OCH2CH2OCH2COO-).通过元素分析、热重分析、红外光谱、1H核磁共振谱和电喷雾质谱等对配合物进行了表征.体外生物活性测试表明,部分配合物对A549人肺癌细胞和HCT-116人结肠癌细胞具有较强的抗肿瘤活性.     

3-苯氧基甲基-4-(4-甲基苯基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑的铜(Ⅱ)、镉(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和光学性质

以3-苯氧基甲基-4-(4-甲基苯基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑(L)为配体分别合成了2个金属配合物即[Cu2L2Cl4]·2H2O(1)和[Cd3L2(μ2-Cl)6]n·2n CH3CN(2),对其进行了红外、紫外、热重、粉末衍射、元素分析和晶体结构等表征。配合物1和2都属于三斜晶系,空间群都为P1,单晶结构分析表明,在配合物1中,中心铜( Ⅱ)原子具有畸变三角双锥构型[Cu N3Cl2];配合物2是配位聚合物,每个重复单元有3个Cd( Ⅱ)原子和2个不同的Cd( Ⅱ)配位中心,Cd1( Ⅱ)原子具有中心对称的畸变八面体构型Cd Cl4N2,Cd2( Ⅱ)原子具有畸变的八面体构型Cd Cl4N2。     

Spectroscopic characterization and single molecule structures of N,N-bis-(3-phthalimidopropyl)-N-(2-hydroxyethyl)-N-propylammonium salts and their hydrates

N,N-Bis-(3-phthalimidopropyl)-N-(2-hydroxyethyl)-N-propylammonium salts and their hydrates have been characterized by FTIR, Raman and NMR spectroscopy. Also B3LYP and PM5 calculations have been carried out. The optimized bond lengths, bond angles and torsion angles calculated by B3LYP/6-31G(d,p) approach have been compared with the spectroscopic data. The screening constants for ¹³C and ¹H atoms have been calculated by the GIAO/B3LYP/6-31G(d,p) approach and analyzed. Linear correlations between the experimental ¹H and ¹³C chemical shifts and the computed screening constants confirm the optimized geometry.     

新型铂(Ⅱ)类配合物的合成、表征和抗肿瘤活性

Seven novel platinum(Ⅱ) complexes[Pt(Ⅱ)(NH₃)(H₂O)X](Ⅰ～Ⅶ) {X=(COO^-)₂(oxalato), 2p-CH₃O-C₆H₄-COO^-(p-methyoxbenzolato), 2C₆H₅-COO^-(benzolato), 2CH₃COO^-(acetato), (CH₂)(COO^-)₂(malonato), (CH₂)₂(COO^-)₂(succinato), (CH=CH)(COO^-)₂(maleato)} have been prepared and characterized by elemental analysis, thermal analysis，IR, UV, and ¹H NMR spectroscopy. The antitumor activities of these complexes in vitro against EJ、HCT-8, KB, BGC-823, Bel-7402, HL-60, MCF-7 and Hela cell lines have been studied. Complex Ⅰ and Ⅴ show remarkable antitumor activities against EJ cell line, and the inhibitory rate is 45.96% and 54.32% at concentration of 10 μmol·L^-1, respectively. The inhibitory rate of the complexes Ⅱ and Ⅲ is greater than 50% against HL-60, BGC-823, KB and EJ cell lines. The inhibitory rate of the complex Ⅵ is 51.89% and 57.96% against BGC-823 and EJ cell lines. The complexes Ⅳ and Ⅶ have no antitumor activities against tested tumor cell lines. The complexes Ⅱ, Ⅲ and Ⅵ can stem the cell cycle of HL-60 on the G₂+M.     

N-(1-亚氨基乙基)乙脒铂配合物合成、结构和性质

四氯合铂酸钾分别与邻、间、对磺基苯甲酸在乙腈和水中利用水热合成获得了3个铂的N-(1-亚氨基乙基)乙脒配合物:[Pt(NIA)₂]·(2-sb)·2H₂O(1),[Pt(NIA)₂]·(3-sb)·3H₂O(2)和[Pt(NIA)₂]·(1,4-dsb)·2H₂O(3)(NIA=N-(1-亚氨基乙基)乙脒,2-sb^2-=2-磺基苯甲酸二价阴离子、3-sb^2-=3-磺基苯甲酸二价阴离子、1,4-dsb^2-=1,4-二磺基苯二价阴离子)。合成过程中发生了乙氰三聚以及4-sb^2-转变为1,4-dsb^2-的反应。对配合物进行了元素分析、红外、紫外、荧光、热重和粉末X射线衍射表征,并利用单晶X射线衍射测定了配合物的晶体结构。3个配合物为阳离子-阴离子物种,阳离子为[Pt(NIA)₂]²⁺,中心金属离子四配位平面构型;阴离子与阳离子、水形成氢键,组成一个三维网络结构,但3个配合物的氢键模式不同。配合物在热稳定性、荧光性质上有一定差异。     

N-(1-亚氨基乙基)乙脒铂配合物合成、结构和性质

四氯合铂酸钾分别与邻、间、对磺基苯甲酸在乙腈和水中利用水热合成获得了3个铂的N-(1-亚氨基乙基)乙脒配合物:[Pt(NIA)_2]·(2-sb)·2H_2O(1),[Pt(NIA)_2]·(3-sb)·3H_2O(2)和[Pt(NIA)_2]·(1,4-dsb)·2H_2O(3)(NIA=N-(1-亚氨基乙基)乙脒,2-sb~2-=2-磺基苯甲酸二价阴离子、3-sb~2-=3-磺基苯甲酸二价阴离子、1,4-dsb~2-=1,4-二磺基苯二价阴离子)。合成过程中发生了乙氰三聚以及4-sb~2-转变为1,4-dsb~2-的反应。对配合物进行了元素分析、红外、紫外、荧光、热重和粉末X射线衍射表征,并利用单晶X射线衍射测定了配合物的晶体结构。3个配合物为阳离子-阴离子物种,阳离子为[Pt(NIA)_2]~(2+),中心金属离子四配位平面构型;阴离子与阳离子、水形成氢键,组成一个三维网络结构,但3个配合物的氢键模式不同。配合物在热稳定性、荧光性质上有一定差异。     

Effect of ethylene glycol-bis(2-aminoethylether)-N,N,N′,N′-tetraacetic acid (EGTA) on the growth, stabilization and morphology of silver nanoparticles

The effect of ethylene glycol-bis(2-aminoethylether)-N,N,N′,N′-tetraacetic acid (EGTA) in stabilizing different shapes of silver nanoparticles have been examined by electronic absorption spectroscopy and transmission electron microscopy. The silver nanoparticles were prepared by two methods, i.e. γ-irradiation and chemical reduction method. Two types of effects of EGTA were identified which lead to the formation of truncated triangular silver nanoplates and chain—like silver aggregates respectively. Time-dependent infrared attenuated total reflectance (ATR-FTIR) studies showed that the nature of adsorption of EGTA on the silver nanoparticle surface influences the shape of the nanoparticles. Pulse radiolysis studies showed the mechanism of formation of the initial silver nanoclusters.     

N-hetaryl-2-cyanoacetamides in the synthesis of substituted (E)-N-hetaryl-2-cyanoacrylamides, (E)-N-alkyl-N-hetaryl-2-cyanoacrylamides, and 6-amino-2-oxo-4-phenyl-1-(pyridin-2-yl)-1,2-dihydropyridine-3,5-dicarbonitriles

Knoevenagel condensation of N-hetaryl-substituted cyanoacetamides with aldehydes gave the corresponding (E)-N-hetaryl-2-cyanoacrylamides which were converted into (E)-N-alkyl-N-hetaryl-2-cyanoacrylamides and 6-amino-2-oxo-4-phenyl-1-(pyridin-2-yl)-1,2-dihydropyridine-3,5-dicarbonitriles. The structure of (E)-N-(pyridin-2-yl)-2-cyano-3-phenylprop-2-enamide was determined by X-ray analysis. Original Russian Text ? I.V. Dyachenko, V.D. Dyachenko, E.B. Rusanov, 2007, published in Zhurnal Organicheskoi Khimii, 2007, Vol. 43, No. 1, pp. 81–86.     

(1R,2R)环己二胺Schiff碱双核配合物的合成与表征

合成了二(3-羧基水杨醛叉)缩(1R,2R)环己二胺Sch iff碱配体(H4DS)及其Cu(Ⅱ)和N i(Ⅱ)的同双核配合物.用元素分析,IR光谱和1H NMR对配合物的组成和结构进行了表征;用循环伏安法测定了配合物Cu2DS.2H2O的电化学性质.     

N-[2,6-二氯-4-(1,2,4-噁二唑-3-基)苯基]-2-甲氧基烟酰胺的合成、晶体结构及抗肿瘤活性研究

报道一种新型1,2,4-噁二唑衍生物,N-[2,6-二氯-4-(1,2,4-噁二唑-3-基)苯基]-2-甲氧基烟酰胺（C15H10Cl2N4O3）的合成,其结构通过1H NMR、13C NMR、HRMS以及X-射线单晶衍射进行表征。该晶体结构属于三斜晶系, P 1(—) 空间群,晶胞参数 a = 7.1291 (9), b = 8.4352 (10), c = 14.0021 (18) ?, α = 73.834 (3), β = 77.407 (3), γ = 70.019 (3)°, Mr = 366.18, V = 752.97 (16) ?3, Z = 2, Dc = 1.611 g/cm3, μ(MoKα) = 0.454 mm-1, F(000) = 372.0 , 晶体尺寸为 0.36 × 0.2 × 0.1 mm,Rint = 0.023。初步活性研究发现,该化合物对LoVo, A549, SK-BR-3, HeLa这四种肿瘤细胞株具有明显的抑制作用,尤其是对HeLa细胞的抑制活性与阳性药物5-氟尿嘧啶 (5-FU)相当。