1，2-丙二胺单Schiff碱镍（Ⅱ）配合物的合成与晶体结构

在室温条件下合成了N-3-羧基水杨醛-1,2-丙二胺Schiff碱单核镍配合物Ni（HCSP）2·H2O[H2CSP=N-3-羧基水杨醛-1,2-丙二胺Sehiff碱]．通过IR对配体及配合物的晶体结构进行了表征,并用单晶X射线衍射测定了结构．配合物属单斜品系,空间群P2（1）／c,晶体学参数：a=0．9756（2）nm,b=1．4236（3）nm,c=1．7403（4）nm,α=90°,β=98．951（3）°,γ=90°,分子式C22H28NiN4O7,Mr=519．19,V=2．3878（8）nm^3,Z=4,Dc=1．430Mg／m^3,F（000）=1068,R．=0．0719,wR2=0．1844,S=0．962．化合物分子由两个一价阴离子HCSP^-和一个二价镍离子组成．     

Synthesis and Structure of Nickel(II) Compound with Tetradentate Schiff-base Ligand and Diazido Monohydrate

1 INTRODUCTION Complexes of ligands which bind two or more metal centers in close proximity are important as potential catalysts[1], as models for a number of metalloproteins[2], and because of the opportunity they provide for the investigation of magnetic interactions. The structural and magnetic properties of binuclear and polymetallic nickel (II) complexes with various bridging ligands have received considerable attention in the past three decades[3～6]. At present, there is a spectacu…     

新型囊泡状二氧化硅中孔分子筛的合成与表征

中孔分子筛能适应人们有效利用重组分油的需要，因此自从1992年美国Mobil公司的研究者们。用烷基季铵盐阳离子表面活性剂做模板剂，合成出M41S系列中孔分子筛之后，中孔分子筛的合成与应用已成为人们研究的热点之一。近几年来。人们根据不同的组装路线，利用不同的表面活性剂做模板剂已合成出多种新型中孔分子筛，如以静电组装路线合成的FSM-16、M41S、SBA-n系列、KIT-1等，以氢键组装路线合成的HMS，MSU-X，MSU-V，MSU-G等。     

Methoden zur Darstellung von 4-Azido-2(1H)-chinolonen

4-Hydroxy-2-quinolones1 are generally found to be converted to the 4-azidocompounds3 via the 4-chloroquinolones2, the 4-tosyloxyquinolones6, or the 4-aminoquinolones4, respectively. Choice of the reaction conditions and yields depend on the substituent in position 3 of the quinoline nucleus. For comparison the O-analogous coumarin derivatives9 have been studied to give the 4-azidoderivatives11 via the 4-chlorocoumarins10.

     

Ce4+和Eu3+共掺杂的Ca2SnO4发光材料的合成与光谱特性

利用高温固相反应法合成了Ce4 和Eu3 共掺杂的Ca2-xEuxSn1-yCeyO4样品,并对其结构和发光特性进行了研究。X射线衍射结果显示,在Ca2SnO4中同时掺入Ce4 和Eu3 离子没有改变其晶体结构。Ca2-xEuxSn1-yCeyO4样品的发射光谱随Eu3 掺杂浓度产生很大变化,当Eu3 掺杂浓度低时,样品中同时存在着Ce4 -O2-的蓝光发射和Eu3 的红光发射;当Eu3 掺杂浓度较高时,样品呈现出Eu3 离子的红光发射。Ce4 -O2-蓝色发光的寿命约为81μs,其能量来源于O2-和Ce4 离子间的电荷迁移吸收;而Eu3 红色发光的寿命约为830μs,其能量来源于O2-和Eu3 离子间的电荷迁移吸收。Eu3 -O2-键比Ce4 -O2-键更容易吸收紫外光,两者之间没有能量传递现象。     

新型1,2,4-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二嗪的合成及表征

以3-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-基)-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑(1)为原料分别与ω-溴代芳基乙酮、ω-溴代-ω-(1H-1,2,4-三 唑-1-基)芳基乙酮反应, 合成了一系列新的1,2,4-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二嗪类化合物2a～2e和3a～3e. 其结构经IR, ¹H NMR和MS及元素分析确证.     

Pictet-Spengler reactions of Tryptamine and tryptophan with cycloalkanones and ketonicMannich bases

APictet-Spengler reaction of Tryptamine (1) with cyclopentanone under physiological conditions gave 3-(cyclopentylideneaminoethyl)indole (3), which was cyclized to the 1-spirocyclic 1,2,3,4-tetrahydro-2-carboline (4). Treatment of (±)-tryptophan with cyclopentanone and cyclohexanone in acidic medium afforded the spirocyclic systems5 and6, respectively. ThePictet-Spengler reaction was extended further using ketonic bis-Mannich bases, to give compounds7 and8. The possibility of using other types of ketonic bases was investigated.

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DiePictet-Spengler-Reaktion von Tryptamin and Tryptophan mit Cycloalkanonen und Keto-Mannich-Basen

Zusammenfassung DiePictet-Spengler-Reaktion von Tryptamin (1) mit Cyclopentanonen ergab unter physiologischen Bedingungen 30(Cyclopentylidenaminoethyl)indole (3), die zu den spirocyclischen Tetrahydro-2-carbolinen4 cyclisiert wurden. Die Behandlung von (±)-Tryptophan mit Cyclopentanon oder Cyclohexanon in saurem Milieu ergab die spirocyclischen Systeme5 oder6. DiePictet-Spengler-Reaktion wurde auch auf Keto-Bis-Mannich-Basen zur Synthese der Verbindungstypen7 und8 ausgeweitet. Die Möglichkeiten zur Nutzung anderer Keto-Basen wurde untersucht.

     

UNPRECEDENTED OUTCOME OF BASE-PROMOTED NEBER REARRANGEMENT OF O-MESYLOXIME OF 2-ARYL-1,2,3,4-TETRAHYDRO-1-METHYLSUL FONYL-4-QUINOLONE- SYNTHESIS OF 4-AMINO-2-ARYLQUINOLINES

Abstract

O-Mesyloximes derived from 2-aryl-1,2,3,4-tetrahydro-1-methylsulfonyl-4-quinolones react with sodium ethoxide in ethanol to afford the 4-amino-2-arylquinolines in high yield. No traces of the 3-amino-2-aryl-4-quinolones expected from the Neber rearrangement of the substrates were detected or isolated from the reaction mixture. The structures of the products were determined using a combination of ¹H NMR, ¹³C NMR, IR and mass spectroscopic techniques.     

双－（3－烷基／芳基）－7H－1，2，4－三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二嗪类化合物的合成及波谱性质

利用1，4－二溴丁二酮（1）分别与3－烷基／芳基－4－氨基－5－巯基－1， 2，4－三唑（2a-2n）反应，合成了14种新的双－（3－烷基／芳基）－7H－1，2， 4－三唑并[3,4-b]－1，3，3-噻二嗪类化合物（3a-3n），并利用EA、IR，~1H NMR和MS确定了其结构。     

1-[4-(1,2,4-三唑-5-硫酮)]-3-对甲氧基苯甲酰基硫脲镍配合物的晶体结构

采用缓慢蒸发法培养出化合物1-[4-(1,2,4-三唑-5-硫酮)]-3-对甲氧基苯甲酰基硫脲镍配合物晶体,并通过X-射线单晶衍射法测定了晶体结构,它为P2/n空间群的单斜晶体,晶胞参数为α=1.2577(2)nm,b=0.88790(17)nm,c=1.2628(2)nm,V=1.3304(4)nm3,R1=0.0291和wR2=0.0694.     

2,4,4-三甲基-2-氯戊烷与1,1一二苯基乙烯的正碳离子反应(Ⅰ)──反应的主要特点

我们曾报道了合成异丁烯（PIB）类的遥爪聚合物及嵌段共聚物的新方法[1]．该方法的关键步骤——活性中心转化实际上是一可逆平衡反应．Faust等[2]以几乎同样的方法合成了异丁烯嵌段共聚物,但他们尚未意识到该反应是一可逆的平衡反应,相当于先增加一个单体单元,然后终止的聚合反应,在阳离子聚合反应中,这种典型、理想的反应极为少见,因此该反应有可能成为研究阳离子聚合的一个极好的模型反应．本文通过分析聚异丁烯端基的2,4,4-三甲基-2-氯戊烷（TMPCl）与DPE的反应产物,研究该反应的规律．1实验1．1试剂的纯化及合成CH2Cl2经…     

1，2，4－三嗪类化合物研究（XXIV）──吡唑并－（5，4－e）－1，2，4－三嗪衍生物的合成

先合成１，２，４－三嗪环，然后并接吡唑环，对标题化合物进行了合成研究。对１，２，４－三嗪环上的硫化反应进行了改进，解决了３个反应活性相近部位的选择性肼解问题；并发现了肼基与乙酸乙酯于室温下反应生成１，３，４－　二唑环的新反应。     

海绵Spongia sp.化学成分的研究（Ⅰ）

应用气相色谱－质谱联用技术从海绵Spongia sp. 中分离鉴定出4个化学成分： 1－氯－2,2－二对氯苯基乙烯(DDMU,Ⅰ)、 1,1－二氯－2,2－二对氯苯基乙烯(DDE,Ⅱ)、 1,1－二氯－2,2－二对氯苯乙烷(DDD, Ⅲ)和角鲨烯（Ⅳ）。前3个化合物是首次从Spongia属海绵中分离得到。     

NH2(～X2B1)与CH4反应机理的理论研究

在密度泛函理论B3LYP／6－311G^*水平下，研究了NH2与CH4的反应机理。通过振动频率和内禀反应坐标（IRC）分析，对反应过渡态进行了确认。在QCISD（T）／6－311G^*水平下进行了单点能计算，并进行了零点能校正，结果表明，反应NH2＋CH4→N3＋CH3是主要的反应通道。     

新型3-取代-6-(4-氯苯基)-7-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-1',2',4'-三唑[3,4-b]-1",3",4"-噻二嗪衍生物的合成及抗菌活性

通过3-取代-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑(3a～3m)和2-溴-2-(1H–1,2,4-三唑-1-基)-4′-氯代苯乙酮(2)的缩合反应,合成了13个新型3-取代-6-(4-氯苯基)-7-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-1',2',4'-三唑[3,4-b]-1",3",4"-噻二嗪衍生物4a～4m.化合物结构经元素分析,1HNMR,IR和MS进行了表征.抗菌试验表明所合成的化合物对细菌表现出中等程度的抑制活性.     

含三唑基的新型咪唑[2,1-b]-1,3,4-噻二唑的合成及表征

以2-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-基)-5-氨基-1,3,4-噻二唑(1)为原料分别与ω-溴代芳基乙酮、ω-溴代-ω-(1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基乙酮反应, 合成了一系列新型咪唑[2,1-b]-1,3,4-噻二唑类化合物2a～2e和3a～3e. 其结构经IR, ¹H NMR和MS及元素分析确证.     

柠檬酸络合法合成锂离子电池正极材料

90年代初,Sony技术能源公司首先使LiCoO2/C锂离子"摇椅"蓄电池[1]商品化.但由于Co价格较贵,生产成本高以及污染环境缺缺点,限制了Co的使用.     

2，5-二烷基-1，4-苯二酚类衍生物的新合成方法

研究了合成2，5-二烷基-1，4-苯二酚衍生物的新方法，该方法是以2-取代烷 基1，4-环已二酮为原料，在LiCl催化下，与各种醛缩合反应就得2，5-二烷基-1， 4-苯二酚衍生物，是一种由非芳香环化合物合成2，5-二烷基-1，4-苯二酚衍生物 的新方法。应用该方法简便地合成了天然化合物η-生育酚。     

The investigation in 2,3'-biquinoline series 26.* Regioselective nitration of 1'-alkyl-1',4'-dihydro-2,3'-biquinolin-4'-ones and 1'-alkyl-1',2'-dihydro-2,3'-biquinolin-2'-ones

The nitration of 1'-alkyl-1',4'-dihydro-2,3'-biquinolin-4'-ones and 1'-alkyl-1',2'-dihydro-2,3'-biquinolin-2'-ones has been investigated. It was shown that the regioselectivity of nitration of the first depends on the acidity of the medium and the order of adding reactants. In strongly acidic medium 1'-alkyl-5,6'-dinitro-1',4'-dihydro-2,3'-biquinolin-4'-ones or mixtures of them with 1'-alkyl-5-nitro-1',4'-dihydro-2,3'-biquinolin-4'-ones are formed. In less acidic media 1'-alkyl-6'-nitro-1',4'-dihydro-2,3'-biquinolin-4'-ones and then 1'-alkyl-6,6'-dinitro-1',4'-dihydro-2,3'-biquinolin-4'-ones are formed. Nitration of 1'-alkyl-1',2'-dihydro-2,3'-biquinolin-2'-ones leads to 1'-alkyl-6'-nitro-1',2'-dihydro-2,3'-biquinolin-2'-one and then 1'-alkyl-6,6',8'-trinitro-1',2'-dihydro-2,3'-biquinolin-2'-one. *For Communication 25 see [1]. Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 4, pp. 578-585, April, 2009.     

KINETIC STUDY OF ALKOXIDE PROMOTED DECOMPOSITION OF ORGANIC PHOSPHONIUM COMPOUNDS Evidence for Hexacovalent Intermediate

Abstract

This study reports rate data of the alkoxide promoted decomposition of triphenyl 3-hydroxypropyl phosphonium chloride, diphenyl di(3-hydroxypropyl)phosphonium chloride, and tetraphenyl phosphonium bromide. Comparison of kinetics, rate constants, and activation parameters of the alkoxide promoted decompositions points to different mechanism as compared to the hydroxyl promoted reaction. The alkoxide reaction is believed to proceed via a hexacovalent intermediate. Reasons for the hexacovalent route are discussed.