漆树漆酶的催化氧化作用 (ⅹⅢ)──Fe~(2+)离子对漆酶催化氧化反应的影响()

以５,６－二溴－２,３－二氰基氢醌为底物,在ｐＨ４．５０条件下,用分光光度法考察了ＦｅＳＯ４对漆树漆酶催化氧化反应的影响．结果表明,在本文实验条件下ＳＯ２－４离子对酶促反应的影响基本可以忽略,而Ｆｅ２＋离子对漆酶的催化氧化反应则有明显的竞争性抑制作用．研究证实,Ｆｅ２＋离子的抑制作用是通过它还原酶促反应的产物半醌自由基阴离子来实现的     

漆树漆酶的催化氧化作用（ⅫⅡ）

以５,６－二溴－２,３－二氰基氢醌为底物,在ＰＨ４．５０条件下,用分光光度法考察了ＦｅＳＯ４对漆树漆酶催化氧化反应的影响。结表明,在本文实验条件下ＳＯ４＾２－离子对酶促反应的影响基本可以忽略,而Ｆｅ＾２离子对漆酶的催化氧化反应则有明显的竞争性抑制作用,研究证实,Ｆｅ＾２＋离子的抑制作用是通过它还原酶促反应的产物半醌自由基阴离子来实现的。     

漆树漆酶对共存二茂铁和亚铁氰化钾的催化氧化

漆酶是含铜金属酶,主要来源于漆树漆液(生漆)和真菌,分别称漆树漆酶和真菌漆酶。近年来,人们对漆酶的催化氧化反应的研究很感兴趣。已经发现漆酶的催化反应大多在水溶液中进行,氧化底物主要是邻、对苯二酚(胺)及其衍生物,对二茂铁(Fc-H)及其衍生物(Fc-R)的催化氧化尚不多见,对共存Fc-H和K_4Fe(CN)_6的催化氧化也未见报道,这可能与Fc-H和多数Fc-R不溶于水有关。本文选择二乙二醇单丁醚(DGBE)和磷酸盐缓冲液为混合溶剂,使Fc-H和K_4Fe(CN)_6以一定浓度共溶其中,考察了在该体系中漆树漆酶对Fc-H和K_4Fe(CN)_6的催化氧化反应。     

水／有机体系中漆酶酶促催化2,6-二甲氧基苯酚及产物表征

作为酶促催化底物之一的2,6-二甲氧基苯酚（DMP）经常用于测定漆酶活性．然而到目前为止,其酶促产物结构却仍不清楚．由此,研究了漆树漆酶对其催化氧化反应．在水,有机溶剂体系中,催化得到一种产物3,3′,5,5′-四甲氧基-1,1′-联苯-4-4′-二酚（TMBP）,对其用红外、核磁和色谱一质谱等系统测定,并简要探讨了酶促反应机理．     

漆树漆酶催化2,6-二甲基酚的氧化反应

在0.1mol/L磷酸盐缓冲液中,漆树漆酶催化2,6-二甲基酚(DMP)氧化生成3,3'5.5'-四甲基-4,4'-二苯醌(TMDQ).pH8.0,温度40～50℃时酶促氧化DMP较快.DMP浓度在1.66×10^-4～9.92×10^-4mol/L时为一级反应,速率常数为3.57×10^-5s^-1,共存的二茂铁(Fc-H)能大大促进酶促氧化DMP的速度.提出了该反应可能的反应机理。     

常见金属离子对漆酶酶活的影响

检测了14种不同的金属离子对两种漆酶(laccaseA和laccaseB,简称LacA和LacB)活性的影响.结果表明:Al3+,Fe3+,Ag+,Hg2+对两种漆酶的活性都有抑制作用,其中Fe3+,Ag+的抑制作用最强,酶活完全损失;Mg2+,Cu2+对两种漆酶的活性有激活作用.     

过渡金属离子对漆酶催化活性的影响

以2,2＿连氮＿双(3＿乙基苯并噻唑＿6＿磺酸)(ABTS)为底物,在pH＝4.5的条件下,用分光光度法考察了5种金属离子(Fe2+、Ca2+、Mg2+、Mn2+、Cu2+)对漆酶催化活性的影响。实验发现Fe2+对漆酶的催化活性显示出抑制作用,并进一步探讨了其抑制特征、抑制位点和作用方式。结果表明,Fe2+对漆酶催化活性抑制属竞争性抑制过程,抑制作用是通过还原ABTS·来实现的。     

真菌漆酶及其催化对苯基苯酚聚合条件的研究

白腐菌Panus conchatus在液体培养条件下产生了漆酶,经纯化分离后用于对苯基苯酚的催化聚合,探讨了反应温度、缓冲溶液pH以及反应体系中溶剂二氧六环的含量对漆酶催化对苯基苯酚聚合的影响。结果表明,漆酶催化对苯基苯酚聚合反应的最佳反应条件为：温度为40℃,混合溶剂中二氧六环的体积百分数为85％。缓冲溶液为pH=4的0．2mol／L HAc-NaAc溶液。在此条件下用漆酶催化对苯基苯酚聚合,得到了重均分子量Mw=80533的聚酚产物。得率为75.5％。     

醇水介质中漆酶催化氧化漆酚及其类似物

本文作者在醇水介质中对漆酚及其类似物的酶催化氧化反应进行了研究。探讨了混合溶剂中漆酶的行为。结果发现邻苯二酚被烷基取代后更有利于漆酶的催化氧化。反应可能经过两个步骤,先是底物氧化生成黄色苯醌类物质,然后醌类中间物偶联形成多聚酚。     

漆树漆酶的催化氧化作用(X)──叔丁基儿茶酚类底物的漆酶催化氧化和漆酶的微环境效应

对6个含叔丁基的儿茶酚类底物的离解和漆酶催化氧化反应进行了考察。结果表明:叔丁基的存在,有利于增进对底物的结合,并可以利用漆酶活性中心周围提供的pH环境和质子载体性质,促进底物的离解,使这类底物能在远低于其一级离解的弱酸性环境中进行反应。由于叔丁基的特性和漆酶的微环境效应的共同作用,这些底物在pH=6.0的水溶液环境中都能顺利地氧化成相应邻醌,并具有合成价值。ESR结果证明:这些底物在弱酸性条件下的漆酶催化反应经历了质子转移和单电子氧化步骤。     

基于离子液体共溶剂效应的氯过氧化物酶催化氧化邻苯二胺的研究

通过缓冲液-离子液体混合溶剂中氯过氧化物酶(CPO)催化氧化邻苯二胺(OPD)的产物结构和性能的表征,证实此酶促反应的产物为2,3-二氨基吩嗪(DAP);OPD-H2O2-CPO反应体系有望用于荧光酶联免疫分析;酶动力学分析表明以咪唑类离子液体(ILS)为共溶剂时,CPO对底物的亲和力及对底物识别的专一性都得以改善,从而有效提高了产物收率;酶促反应主要受CPO的稳定性及酶的用量等因素控制.在最佳条件下,产率可达81.16%.     

酶催化动力学光度法测定汞

基于醇脱氢酶催化乙醇和氧化型烟酰胺腺呤二核苷酸的反应中，汞离子对于酶催化的抑制作用，通过测定还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸吸光度的变化率得出其酶促反应速度，对应于汞而制得标准曲线。检出限为0.5μg/L。讨论了pH值和共存离子对测定的影响。本方法具有快速、灵敏、干扰少的优点。     

漆树漆酶的催化氧化作用——Ⅳ.二茂铁及其衍生物的酶促氧化

漆酶是含铜单电子氧化酶,主要催化邻、对苯二酚(胺)类底物氧化,它对不溶于水的二茂铁(Fc-H)及其衍生物(Fc-R)的催化氧化未见报道。本文考察了漆树漆酶在磷酸缓冲液-二乙二醇丁醚(DGBE)中对Fc-H和15个Fc-R的催化氧化反应。     

漆酶催化氧化水中有机污染物*

漆酶是一种含铜的多酚氧化酶, 属于铜蓝氧化酶蛋白, 能催化氧化多种难降解的有机污染物。漆酶催化氧化水中有机污染物具有底物广泛、能耗低、易操作、环境友好等优点,是一项前景广阔的生物处理技术。本文综述了漆酶对水中有机污染物的催化降解,主要从漆酶的化学组成、结构、催化降解机理、漆酶的固定化、影响因素（溶液pH值、温度、金属离子、营养因子、有机溶剂、漆酶的浓度、底物的初始浓度等）、降解的动力学以及漆酶在处理水中有机污染物的应用等五个方面介绍了相关的研究进展。漆酶催化氧化有机物的机理主要表现在底物自由基中间体的产生和氧气还原成水两个方面。本文提出了目前漆酶催化氧化水中有机污染物存在的主要问题,并展望了漆酶降解水体中有机污染物的发展方向。     

漆酶催化合成生物活性化合物的研究进展

近年来市场对具有营养和药用价值的活性化合物的需求量逐年增加,传统的生产方法已无法满足该类化合物的大规模应用。漆酶是近些年广受欢迎的生物催化剂之一,它可以在温和的条件下催化活性化合物的高效合成,并且有极大潜力取代传统的工业生产方法。本文着重回顾了近十年来漆酶在催化合成活性化合物中的应用,并对漆酶的结构及作用机制进行了介绍;同时指出了漆酶工业化应用中存在的一些问题,比如漆酶产量不足、部分酶促反应介质不适于工业化应用等。通过异源表达、筛选高产菌株提高漆酶产量、使用固定化技术和蛋白质工程提高漆酶的使用寿命、开发更加高效低廉的反应介质系统与寻找新的漆酶底物相结合来降低漆酶的应用成本是今后主要的发展趋势。     

金属离子抑制剂对酶法测定的影响

基于乳酸脱氢酶(LDH)催化乳酸和氧化型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD)的反应,在最佳酶反应条件下,研究了金属离子对酶催化的抑制作用.发现Cu2 对LDH的酶促反应有显著的抑制,抑制常数KQS为9.1靘ol/L,属非竞争性抑制.根据在抑制剂作用下的米氏方程,可以利用酶法对铜离子进行定量测定,通过加入金属离子络合剂乙二胺四乙酸(EDTA)可有效消除一定浓度的Cu2 对LDH酶促反应测定底物的干扰.     

漆酶在催化合成生物活性化合物中的研究进展

近年来市场对具有营养和药用价值的活性化合物的需求量逐年增加,传统的生产方法已无法满足该类化合物的大规模应用。漆酶是近些年广受欢迎的生物催化剂之一,它可以在温和的条件下催化活性化合物的高效合成,并且有极大潜力取代传统的工业生产方法。本文着重回顾了近十年来漆酶在催化合成活性化合物中的应用,并对漆酶的结构及作用机制进行了介绍;同时指出了漆酶工业化应用中存在的一些问题,比如漆酶产量不足、部分酶促反应介质不适于工业化应用等。通过异源表达、筛选高产菌株提高漆酶产量、使用固定化技术和蛋白质工程提高漆酶的使用寿命、开发更加高效低廉的反应介质系统与寻找新的漆酶底物相结合来降低漆酶的应用成本是今后主要的发展趋势。     

漆树漆酶的催化氧化作用（X）：叔丁基儿茶酚类底物的漆酶…

对６个汉丁基的儿茶酚类底物的离解和漆酶催化氧化反进行了考察，结果表明，叔丁基的存在，有利于增进对底物的结合，并可以利用漆酶活性中心周围提供的ＰＨ环境和质了体性质，促进底物的离解，使这类底物能在无于其一级离解的弱酸性环境中进行反应，由于叔丁基的特性和漆酶的微环境效应的共同作用，这些底物在ＰＨ＝６．０的水溶液环境中都能顺利地氧化成相应邻醌，并具有合成价值，ＥＳＲ结果证明，这些底物在弱酸性条件下的漆酶催     

用于生物氧化的蓝色漆酶

漆酶是一种含铜多酚氧化酶, 在真菌和高等植物中产生, 多为分泌型糖蛋白. 有氧的条件下, 漆酶能催化底物氧化, 把氧还原成水. 详述了漆酶在有机合成中的应用.     

漆酶的生物电化学研究

漆酶属于蓝多铜氧化酶家族,在自然界尤其是真菌中广泛存在.漆酶在催化多种底物氧化的同时,伴随氧一步四电子直接还原生成水,铜离子活性中心作为辅助基团,参与电子传递过程.漆酶这一良好的电化学特性使其成为生物阴极的理想催化剂.本文综述了漆酶作为具有生物活性的氧化还原蛋白质在电化学领域的研究情况,从漆酶的结构及来源、生物电催化反...