六氰合铁酸锰铬修饰电极的制备及其电化学行为

应用循环伏安法在活化玻碳电极(GCE)表面制备六氰合铁酸锰铬(MnCrHCF)膜修饰电极(MnCrH-CF/GCE)并研究其电化学性质.探讨影响膜电沉积的因素,研究pH值以及不同支持电解质等制备条件对该修饰电极性能的影响,优化制备工艺,分析其反应机理.     

六氰合铁酸铜钴在蜡浸石墨电极表面的电化学沉积

首次报道了电化学沉积的混合金属六氰合铁酸盐修饰电极作为电流型传感器的研究。针对六氰合铁酸盐修饰电极在中性和碱性条件下的不稳定性，采用混合金属电沉积的方法，成功地提高了电极的稳定性，所得到的修饰电极在 ｐＨ ４～１０之间均表现出良好的稳定性。该电极的响应时间（ｔ９５％）为 ０．５ｓ，并对Ｆｅ３＋／Ｆｅ２＋电对表现出良好的电催化作用。催化氧化峰电流与Ｆｅ２＋的浓度在１．０×１０－４～６．５×１０－２ｍｏｌ/Ｌ范围内呈很好的线性关系，检测下限为 １．４×１０－６ｍｏｌ／Ｌ。     

六氰合铁酸铜钴-多壁碳纳米管修饰电极研究

采用电沉积方法制备六氰合铁酸铜钴-多壁碳纳米管复合修饰电极(CuCoHCF-MWCNTs/GCE).研究碳纳米管用量、电解液组成对该修饰电极性能的影响.结果表明,与单一的六氰合铁酸铜钴薄膜修饰电极相比,六氰合铁酸铜钴-多壁碳纳米管复合修饰电极具有更优良的电化学特性,以其催化氧化过氧化氢,峰电流与过氧化氢浓度在3.16×10-5～2.92×10-3mol·L-1范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为ip(μA)=0.5529+1.1299C(×10-4mol·L-1),相关系数r=0.9966,检出限为1.75×10-5mol·L-1.     

鲁米诺—六氰合铁（Ⅱ）酸钾—铁（Ⅲ）化学发光反应体系的研究与应用

微量铁的测定方法已有许多报道,其中较为理想的分析方法是邻二氮菲比色法和磺基水杨酸比色法。近年来,随着测试技术的提高和新试剂的应用,测铁的灵敏度在不断提高。如荧光熄灭法和催化吸光光度法。其检出限可达2×10~(-8)g·ml~(-1)。但这些方法条件苛刻且测定的线性范围窄。Seitz等利用Fe(Ⅲ)催化鲁米诺-过氧化氢的化学发光反应,测铁的灵敏度已达2×10~(-10)g·ml~(-1)。但该方法中,除Fe(Ⅲ)外,其它金属离子共存时同样有催化作用,干扰大。因而事先大多需要分离。本文对鲁米诺-六氰合铁(Ⅱ)酸钾-铁(Ⅱ)化学发光反应体系的研究,发现在碱性介质中痕量Fe(Ⅲ)对鲁米诺-六氰合铁(Ⅱ)酸钾的化学发光反应有很强的催化作用,且发光强度与Fe(Ⅲ)浓度在较宽范围内呈良好的线性关系。由此建立了一个灵敏度高、选择性好、操作简便、快速,对共存金属离子无需分离的测铁新方法。此法应用于大米、乳粉及水样中铁量测定,结果与邻二氮菲比色法测定结果一致。     

中性溶液中抗坏血酸在六氰合亚铁酸钴铜膜修饰铂电极上现场红外光谱电化学研究

抗坏血酸 ( AA)是生物化学和生物医学中的一种重要生理物质 ,因而在电催化和电化学传感器领域得到了广泛的研究 .对抗坏血酸的研究主要集中在两个方面 :一方面是研究 AA在各种电极上的电氧化机理、动力学参数及电催化机理 [1,2 ] ;另一方面是为了监测各种生物化学和生物医学中 AA的浓度发展起来的 AA传感器 .利用碳电极的各种预处理方法 [3,4 ]以及利用各种化学修饰电极 [5,6 ]来促进AA的电氧化动力学过程及解决 AA与各种共存物如多巴胺及脲酸等之间的相互干扰问题 .六氰合亚铁酸钴铜修饰电极 ( Co Cu HCF/Pt) [7] 在中性溶液中十分…     

固体六氰合铁酸钴微粒在聚电解质中的现场显微红外光谱电化学

报道了六氰合铁酸钴（COHCF）微粒在聚电解质中的光谱电化学及电催化行为．CoHCF的循环伏安呈现一对可逆氧化还原峰，电位扫速在100mV／s范围内，峰电流与扫速成正比．现场红外光谱表明，氧化还原属于CoHCF中的Fe（Ⅱ／Ⅲ）的转化CoHCF微粒可以催化抗坏血酸的氧化，使氧化电位负移，氧化电流增大．根据现场红外光谱推测，催化作用是通过抗坏血酸的烯酸基与CoHCF相互作用实现的．     

聚乙烯吡咯烷酮修饰碳糊电极上酪氨酸的电化学研究及其测定

研究了酪氨酸在聚乙烯吡咯烷酮修饰碳糊电极的伏安行为,优化了测定条件,在此基础上建立了一种直接测定酪氨酸的电分析方法。氧化峰电流与酪氨酸的浓度在2×10-7～5×10-5mol·L-1之间有良好的线性关系,开路富集3min,检出限为1×10-7mol·L-1。用此方法测定了酒样和人尿中酪氨酸的含量,结果满意。     

多巴胺在聚溴甲酚绿修饰碳糊电极上的电化学行为

以碳糊电极(CPE)为基底,采用电聚合方法制备出聚溴甲酚绿修饰碳糊电极(PBG/CPE),运用循环伏安法(CV)对修饰电极进行表征,通过扫描电子显微镜(SEM)对聚合膜的表面形貌进行观察分析。利用PBG/CPE研究了多巴胺(DA)的电化学行为,并对最佳实验条件进行了探讨。研究结果表明:DA在PBG/CPE上于0.32V和0.24V处分别出现一对可逆氧化还原峰,PBG/CPE对DA有显著的催化作用,该催化过程受吸附控制。DA催化氧化还原峰电流与其浓度在1.0×10-5~2.0×10-4mol/L范围内呈现良好的线性关系,检出限为1.0×10-6mol/L。     

固体六氯合铁酸钴微粒在聚电解质中的现场显微红外光谱电化学

报道了六氰合铁酸钴（ＣｏＨＣＦ）微粒在聚电解质中的光谱电化学及电催化行为，ＣｏＨＣＦ的循环伏安呈现一对可逆氧化还原峰，电位扫速在１００ｍＶ／ｓ范围内，峰电流与扫速成正比，现场红外光谱表明，氧化还原属于ＣｏＨＣＦ中的Ｆｅ（Ⅱ／Ⅲ）的转化，ＣｏＨＣＦ微粒可以催化抗坏血酸的氧化，使氧化电位负移，氧化电流增大，根据现场红外光谱推测，催化作用是通过抗坏血酸的烯醇基与ＣｏＨＣＦ相互作用实现的。     

血红蛋白在碳纳米管修饰碳糊电极上的直接电化学行为

利用吸附法将血红蛋白(Hb)固定在碳纳米管修饰碳糊电极表面,制成稳定的固载Hb碳纳米管修饰电极,研究了Hb在碳纳米管修饰电极上的直接电化学行为.固载Hb的碳纳米管修饰电极在pH=7.0的PBS（磷酸盐缓冲溶液）中有一对相当可逆的循环伏安氧化还原峰,为Hb血红素辅基Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)电对的特征峰.式电位为－0.160 V(vs SCE),随扫描速度变化很小.电子转移数为1.021,近似为一个辅基发生电子转移.Hb在碳纳米管修饰电极表面的电子转移常数为0.0816 s－1,远大于亚甲蓝作媒介体时Hb的电子转移反应速率常数.应用于过氧化氢、三氯乙酸和硝基苯等的电催化还原,固定在碳纳米管修饰碳糊电极的血红蛋白表现出稳定且较高的催化活性.     

8—羟基喹啉合镁碳糊修饰电极的研究

本文研制了８－羟基喹啉合镁碳糊修饰电极，并研究了电极性能，实验发现，该修饰电极具有类化学传感器的特性，电极在一定条件下对Ｍｇ＾２＋离子有类能斯特响应，电极用于试样分析取得成功。     

超薄碳糊电极的电化学性质及其应用

在镍铬合金基体表面,构建了嵌入式纳米超薄碳糊电极(INCPE),扫描电镜表征了电极形貌,以维生素B6为目标物,用循环伏安、差示脉冲以及多阶半微分电化学方法研究其电化学性质。INCPE对VB6有灵敏的响应。在pH=6.7的磷酸盐缓冲溶液中,VB6的氧化峰电流与其浓度在1.0×10-7~2.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限(N/S=3)为7.0×10-8mol/L,相关系数为0.995 2。结果表明,INCPE稳定、灵敏。     

皂土修饰碳糊电极的电化学发光特性研究及其分析应用

基于皂土修饰碳糊电极对鲁米诺背景电化学发光信号的降低作用和对异烟肼的富集分离作用,建立了一种灵敏度高、选择性好的测定异烟肼的电化学发光新方法.在最佳的实验条件下,相对电化学发光强度与异烟肼的浓度在5.0×10^-9～8.0×10^-7mol/L范围内呈线性关系,方法的检出限为1.8×10^-9mol/L,相关系数为0.9984.     

Fabrication and Application of a Sensitive and Highly Stable Copper Hexacyanoferrate Modified Carbon Ionic Liquid Paste Electrode for Hydrogen Peroxide and Glucose Detection

A three‐factor mixture design and response surface methodology were employed to find the optimal weight ratio of graphite powder, n‐dodecylpyridinium hexafluorophosphate and paraffin for the fabrication of a copper hexacyanoferrate modified carbon ionic liquid paste electrode (CuHCFe‐CILPE). The fabricated sensor showed electrocatalytic activity towards oxidation and reduction of hydrogen peroxide. It also was observed that the electrocatalytic activity for hydrogen peroxide oxidation was much higher than the electrocatalytic activity for hydrogen peroxide reduction. Glucose oxidase was then successfully immobilized on the surface of the proposed sensor to examine the possibility of using CuHCFe‐CILPE for the biosensor fabrication.     

土豆汁修饰碳糊电极测定色氨酸的研究

本提出了用于测定色氨酸的土豆汁修饰碳糊电极，该电极选择性好，能有效地消除酪氨酸的干扰，在ｐＨ＝７．４的ＮａＨ２ＰＯ４－ＮａＯＨ生理缓冲液中，电极响应与色氨酸在９．８×１０＾－６～９．８×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ的浓度范围内呈线性关系，最低检出限是１．５×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ．并详细讨论了电极抗干扰能力与测定条件的关系。用该电极测定了实际样品氨基酸注射液中色氨酸的含量，结果与标准值吻合。     

硫化物在乙酰二茂铁修饰碳糊电极上的电化学行为及电分析

研究了S2-在乙酰二茂铁(AFc)修饰碳糊电极(AFc/CPE)上的电催化氧化行为及其电化学分析方法。实验结果表明,AFc/CPE对S2-的电化学氧化具有良好的催化作用。用计时电流法(CA)测定了S2-在AFc/CPE上的电催化氧化反应速率常数k为(2.60±0.05)×105 L.mol-1.s-1。用方波伏安法(SWV)测得催化氧化峰电流与S2-的浓度在5.0×10-5～1.0×10-3 mol.L-1范围内呈良好线性关系,检出限(S/N=3)为1.3×10-7 mol.L-1,同时运用SWV法对造纸废水水样中S2-的含量进行了电化学定量测定。     

A Novel Sensor Based on Carbon Paste Electrode Modified with Polypyrrole/Multi-walled Carbon Nanotubes for the Electrochemical Detection of Cytostatic Drug Rapamycin

The electrocatalytic oxidation of rapamycin, one of the most studied immunosuppressant, cancer-preventing drug, is investigated for the first time on the surface of the modified carbon paste electrode prepared by incorporating multi-walled carbon nanotubes (MWCNTs) and conductive polymer pyrrole using differential pulse voltammetry (DPV). Rapamycin exhibited a well-defined oxidation peak at +1.1 V (versus Ag/AgCl) in Briton Robinson buffer solution with a pH 4.0. Effect of the most important experimental parameters was optimized and obtained signals are linear to the concentration of rapamycin in the range from 0.1 to 20 μM with 0.06 μM limit of detection. The repeatability is calculated as ±2 % and the reproducibility as ±5 %. The possible interfering compounds were tested showing negligible effect and the sensor was successfully applied for the determination of rapamycin in commercial pharmaceutical formulations with obtained recoveries in the range from 98 % to 102 %.     

Differential Pulse Adsorptive Stripping Voltammetric Determination of Chlorpyrifos at a Sepiolite Modified Carbon Paste Electrode

Abstract

An adsorptive stripping voltammetric (AdSV) method for the determination of organophosphorus insecticide chlorpyrifos at a bare carbon paste electrode (CPE) and clay modified carbon paste electrode (CMCPE) was developed. A systematic study of various experimental conditions, such as the pH, accumulation variables and composition of a modifier on the adsorptive stripping response, were examined by using differential pulse voltammetry. A significant improvement was observed in the sensitivity by using the present method with CMCPE. When CMCPE was used, a linear response was obtained over the concentration range 0.0001–2.0 ppm with lower detection limit of 0.00008 ppm, at an accumulation time of 80 s. The interference from other herbicides and ions on the stripping signal of the compound was also evaluated. The described method was applied to estimate the chlorpyrifos in environmental samples.     

谷胱甘肽在nano-TiO2-咖啡酸复合修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法

研究了还原型谷胱甘肽( CSH)在nano-TiO2 -咖啡酸(CFA)复合修饰碳糊电极(nano-TiO2 - CFA/CPE)上的电催化氧化行为,并进行了测定.结果表明,GSH在CPE和nano-TiO2/CPE上的直接电化学氧化过程十分迟缓,nano-TiO2 - CFA/CPE比CFA/CPE对GSH的电化学氧...