二苯基四硫富瓦烯-十二钨杂多酸自由基盐的合成、性质和结构

用电结晶法合成了二苯基四硫富瓦烯(DBTTF)-十二钨杂多酸自由基盐，(DBTTF)₆HSiW₁₂O₄₀·2H₂O和(DBTTF)₆PW₁₂O₄₀·5H₂O，并用红外光谱、电子光谱和ESR谱进行了表征。测定了两个盐的磁化率、电导率和(DBTTF)₆HSiW₁₂O₄₀·2H₂O的单晶结构以及X-射线粉末衍射图。晶体属三斜晶系，P1空间群；晶胞参数为：a=13.774(2)?, b=14.196(2)?, c=15.628(3)?, α=104.48(1)°, β=103.97(1)°, γ=95.82(1)°, V=2828.4(8)?³, Z=1, Dc=2.789 mg/m³, R=0.0615。两种盐均为顺磁性物质，具有半导体的电传导性。     

二苯基四硫富瓦烯-十二钨杂多酸自由基盐的合成、性质和结构

用电结晶法合成了二苯基四硫富瓦烯（ＤＢＴＴＦ）－十二钨杂多酸自由基盐，（ＤＢＴＴＦ）６ＨＳｉＷ１２Ｏ４０·２Ｈ２Ｏ和（ＤＢＴＴＦ）６ＰＷ１２Ｏ４０·５Ｈ２Ｏ，并用红外光谱、电子光谱和ＥＳＲ谱进行了表征。测定了两个盐的磁化率、电导率和（ＤＢＴＴＦ）６ＨＳｉＷ１２Ｏ４０·２Ｈ２Ｏ的单晶结构以及Ｘ－射线粉末衍射图。晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群；晶胞参数为：ａ＝１３．７７４（２），ｂ＝１４．１９６（２），ｃ＝１５．６２８（３），α＝１０４．４８（１）°，β＝１０３．９７（１）°，γ＝９５．８２（１）°，Ｖ＝２８２８．４（８）３，Ｚ＝１，Ｄｃ＝２．７８９ｍｇ／ｍ３，Ｒ＝０．０６１５。两种盐均为顺磁性物质，具有半导体的电传导性。     

硝酸双-(1，10-二氮杂菲)苯乙酸锌(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

合成了标题化合物晶体。经X射线单晶结构分析确定该化合物晶体的化学结构式为［Zn(phen)₂PAC］NO₃·2HPAC(phen=1,10-二氮杂菲，HPAC=苯乙酸)。结构中Zn(Ⅱ)与一个苯乙酸和二个1，10-二氮杂菲形成不规则八面体配合物，苯乙酸为双齿配位。     

12-钨磷酸二甲基胺盐的制备和结构研究

本文由12-钨磷酸与二甲基甲酰胺反应制备了12-钨磷酸二甲基胺盐[(CH)_3)_2NH_2]_3(PW_(12)O_(40))·nH_2O,用红外光谱和热重差热分析研究了化合物的性质,用X射线单晶结构分析测定了化合物的结构。晶体属单斜晶系,空间群为C_(2h)~3-C2/m,结晶学参数为:a=19.345(7),b=16.506(2),c=12.711(2)(?),β=101.83(2)°,V=3972.5(?)~3,Z=4,Dc=3.037g/cm~3。结构测定共收集了4414个独立衍射点,其中2917个I>3σ(I)独立可观察衍射点,结构用全矩阵最小二乘法修正后最后R=0.0856,R_w=0.1186。在分子结构中,杂阴离子为完整的α-Keggin型结构,三个二甲基胺阳离子位于一组W_3O_(13)三联体与其他三组W_3O_(13)三联体通过共顶点相连而形成的面上。由于阳离子与杂阴离子骨架氧之间的氢键作用。致使WO_6八面体发生较大的畸变,与阳离子发生氢键作用的WO_6八面体中的W-O键显著减弱,在红外光谱中表现为υ_(W-O)吸收峰的分裂。     

锗钨酸分子间化合物的合成和结构研究

以锗钨酸和4-甲基吡啶为原料合成了分子间化合物H₄GeW₁₂O₄₀·5C₆H₇N·CH₃CN。单晶X-射线分析表明，属正交晶系，空间群P2₁2₁2₁, 晶胞参数a=13.533(5),b=20.835(5), c=21.859(7)?，V=6164(3)?³。Dc=3.650 Mg/m³, Z=4。对3934个可观察到的衍射点进行全矩阵最小二乘法修正后，可靠性因子R=0.0534。     

高氯酸铒与蛋氨酸配合物的合成及结构研究

在水溶液中合成了标题配合物，其化学式为Ｅｒ（Ｍｅｔ）２（ＣｌＯ４）３·４．５Ｈ２Ｏ（Ｍｅｔ为蛋氨酸）．研究了配合物的红外光谱．用Ｘ射线单晶衍射法测定了配合物的晶体结构，结果表明，其结构式为［Ｅｒ２（ＤＬ－Ｍｅｔ）４·８Ｈ２Ｏ］·（ＣｌＯ４）６·Ｈ２Ｏ．属单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｎ，晶胞参数为：ａ＝１３．８４６（５）Ａ，ｂ＝２１．７９４（７）Ａ，Ｃ＝１９．１３１（５），β＝９０．５１（３）°，Ｖ＝５７７２．８４（３）３，Ｚ＝４．每两个Ｅｒ原子之间通过四个蛋氨酸的羧基桥相连而形成双核配合物．两对对位的蛋氨酸中，其中一个为Ｌ型，而另一个为Ｄ型．每个Ｅｒ原子还与四个水分子配位，其配位数为８．对于每个双核离子而言，其配位多面体由两个四方反棱柱体组成．     

3-乙酰甲基-2,6-二乙酰基-5-甲基苯酚的合成和结构

在La(Ⅲ)离子或Pr(Ⅲ)离子存在的甲醇溶液中制得了2,4,6-庚三酮的二聚缩合产物3-乙酰甲基-2,6-二乙酰基-5-甲基苯酚。对它的单晶进行了X射线衍射法结构分析。对于1965个I≥2σ(I)的独立衍射点,最后偏离因子为R=0.064。空间群为P2_1/n。晶胞参数:a=8.395(1)(?),b=7.869(1)(?),c=19.356(3)(?),β=96.69(1)°,V=1270(1)(?)~3,Z=4。     

含羧基的三核钨原子簇化合物的研究——Ⅰ.(Me_4N)[W_3(μ_3-O)(μ-Cl)_3(μ-HCOO)_3Cl_3]的合成和分子结构

用两种方法合成了标题化合物。晶体属正交晶系,空间群为Pnma,a=12.043(1),b=11.521(1),c=14.137(2)(?),V=1961.6(?)~3,Z=4,D_c=3.35g·cm~(-3),M=989.47,F(000)=1776,μ=194.06cm~(-1)。最终的R因子为0.064。簇阴离子的簇骼为W_3OCl_3,这是一个缺顶点的类立方烷构型。     

SYNTHESIS,SPECTROSCOPIC STUDIES,AND X-RAY CRYSTAL STRUCTURE OF N-HETERYLIMINOPHOSPHORANES

N-[2-(α-Bromoacetyl)phenyl]imides (prepared in two steps from 2-aminoacetophenone) gave, upon treatment with sodium azide, fused azidoquinolines via an intramolecular cyclization. Reaction of the above azides with phosphines gave N-heteryliminophosphoranes. The IR, ¹H-, ¹³C-, and ³¹P-NMR and MS spectra of these compounds as well as the x-ray crystal structure of two of them is reported.     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF SOME DITHIOCARBOHYDRAZONES

ABSTRACT

Three bisthiocarbohydrazones had been synthesized and characterized. The structures of the three compounds were determined by elemental analysis, IR, MS, ¹H NMR and ¹³C NMR. The crystal structure of one of the compounds was determined by X-ray single crystal diffraction techniques.     

希土硝酸盐与TTA和TPPO三元配合物的合成、表征和晶体结构

本文报道在无水乙醇中合成了TTA和TPPO与除Tm和Lu外的整个系列希土离子的三元配合物。实验发现,对于La、Ce形成组成为RE(NO_3)_2(TTA)(TPPO)_3的配合物;而对于其余希土离子则得到组成为RE(NO_3)(TTA)_2(TPPO)_2的配合物。培养出了Pr(NO_3)(TTA)_2(TPPO)_2配合物的单晶,测定了它的分子和晶体结构。根据结构数据讨论了配合物的红外和紫外光谱。     

手性磺内酰胺双羟基衍生物的合成及晶体结构

N 己烯酰基手性三环磺内酰胺经不对称双羟基化获得二醇 4和 5 ,再进一步转变为对应的二甲基缩酮 6和 7(6 7∶33) ,总产率 81%。经晶体结构分析 ,6的构型为 (Sc(10 ) ,Rc(11) ) ,C =O与SO2 为反式构型 ,其S(1) N(1) C(9) O(3)的二面角为 175 .91°。 7为 (Rc(10 ) ,Sc(11) ) ,C =O与SO2 为顺式构型 ,其对应二面角为 4.6 9°     

SYNTHESIS,CRYSTAL STRUCTURE AND NONLINEAR OPTICAL PROPERTIES OF THIOSEMICARBAZONE ZINC COMPLEX

Abstract

A new zinc bromide complex of a Schiff-base ligand derived from thiosemicarbazide and 4-methoxylphenyldehyde, which shows ca 13 times better SHG efficiency than urea, has been prepared and characterized. Single crystal X-ray diffraction analysis established that the coordination geometry about the zinc atom is tetrahedral with two equivalent Zn-Br and Zn-S bonds. The Schiff-base ligand is coordinated to the Zn(II) via the monodentate mercapto sulfur atom. The polar structure (space group Aba2) is stabilized by hydrogen bonds between the oxygen atom and the amino nitrogen atoms N(l).

The complex crystallizes in the orthorhombic space group Aba2 with cell parameters a=11.970(2), b = 21.888(2), c= 9.157(2)Å and Z = 4. The structure was solved by direct methods and refined by full-matrix least-squares to R = 0.065 and R _w = 0.117 for the 722 observed reflections with I > 2[sgrave](I).     

DIRECT SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF DIIODOETHYLENDIAMINELEAD(II) DIMETHYLSULFOXIDE

Abstract

A direct method of obtaining PbEnI₂.DMSO is reported. The crystal structure of the compound was determined by X-ray techniques. PbEnI₂.DMSO is triclinic, space group P 1, C₄H₁₄I₂N₂PbS, a=10.225(3), b=10.132(3), c=6.900(2) Å; α=90.83(2), β=88.30(2), γ=106.35(4)°; V=685.6(4) ų; z=2, calculated density 2.92 gcm^?3. Neutral PbEnI₂ complexes are associated with DMSO molecules via H-bonds. The lead(II) ion is covalently linked with a chelated En molecule (Pb-N 2.46–2.48 Å) and I^? anions (Pb-I 3.087–3.343 Å). Covalently bonded atoms form an umbrella-like coordination Pb(II) polyhedron. The side containing the lone electron pair of the lead(II) ion has coordination completed by two I^? anions of neighbouring molecules with the Pb-I 3.621–3.627 Å.     

溶致性液晶高分子聚苯并■唑的合成和结构与性能研究

用对羟基苯甲酸甲酯（乙酯）为原料，合成了自缩聚型单体４ 羟基 ３ 胺基苯甲酸盐酸盐，在多聚磷酸介质中经溶液缩聚，制得高分子量的聚苯并唑（ＡＢＰＢＯ），在聚合后期观察到明显的溶致性液晶高分子所特有的搅拌乳光现象，经推膜及干喷湿纺技术得到了ＡＢＰ ＢＯ的薄膜和纤维．在甲基磺酸溶液中测定了ＡＢＰＢＯ的特性粘数，用Ｘ ｒａｙ平板照相及Ｘ ｒａｙ衍射、ＦＴＩＲ、ＴＧＡ、动态粘弹谱仪等测定和研究了ＡＢＰＢＯ薄膜和纤维的结构和性能，抗张强度为１５５ＧＰａ，抗张模量为９０ＧＰａ，在氮气中起始分解温度为６５７３℃．结果表明ＡＢＰＢＯ是一种高性能的半刚性的溶致性液晶高分子材料     

2-苯甲酰基亚甲基-3-三苯胂叉琥珀酸二甲酯的合成与晶体结构

2-苯甲酰基亚甲基-3-三苯胂叉琥珀酸二甲酯(5)是苯甲酰基亚甲基三苯胂与丁炔二羧酸二甲酯在无水 THF 中的加成产物。其晶体和分子结构用 X 射线衍射方法测得。晶体黄色,属三斜晶系,空问群为 PI,晶胞参数:a=0.093(2),b=10.668(2),c=13.547(2)(?),α=92.86(1),β=103.49(1),γ=106.30(1)°,Ζ=2。用四圆衍射仪收集得独立可观察衍射3548个。用直接法解出结构,全矩阵块最小二乘法修正,最终偏离因子R=0.046。该分子中 As-C(19)(亚甲基碳)键长为1.877(?),C(19)-C(20)键长为1.409(?),C(19)-C(29)键长为1.447(?),表明形成了分叉的共轭体系。     

[（t—BuCp）2GdCl]2的合成及晶体结构

Wayda最近报道,无水氯化稀土LnCl_3和叔丁基环戊二烯钠(t-BuCp)Na进行交换反应时,由于歧化反应得不到单取代或双取代的轻稀土氯化物衍生物,只能得到中稀土和重稀土氯化物衍生物,并且没有测得这些配合物的晶体结构。我们采用提高反应温度和延长反应时间,使交换反应进行完全,有效地避免了歧化反应的发生,成功地分离到了单取代或双取代的叔丁基环戊二烯基轻稀土氯化物。并测得(t-BuCp)_2LnCl·nTHF(Ln=Pr,n=2;Ln=Yb,n=1)     

若干含多硫基的配合物的合成方法及结构特征

本文综述了近年来我们合成的十二种多硫基的配合物，这些配合物含有Ｓ＾２－２，Ｓ＾２－４，Ｓ＾２－５，Ｓ＾２－６，Ｓ＾２－７等多硫革配体，总结了这些配合物中的金属配位构型，比较了各种多硫基的Ｓ－Ｓ键长及有关键角，归纳了配合物外光谱，并阐述了其中几个配合物与ＮＨ２ＮＨ２的反应性能。     

吡啶—2,6二甲酸铕配合物的晶体结构研究

合成了吡啶—2,6二甲酸铕配合物Na_3[Eu(DPC)_3]·14H_2O(DPC为吡啶—2,6二甲酸根)晶体,对该配合物的红外光谱、荧光光谱、热谱及电导等性质进行了研究.单晶结构分析表明,Na_3[Eu(DPC)_3]·14H_2O属三斜晶系,空间点群P(?).晶胞参数:a=1.1000(10),b=1.7268(22),c=1.0314(14)nm;α=102.53(11)°,β=107.05(8)°,γ=74.53(9)°;V=1.7845nm~3;Z=2;D_c=1.80g/cm~3;μ=18.9cm~(-1).吡啶—2,6二甲酸以三齿配位,铕的配位数为9,其配位多面体为畸变的三帽三角棱柱体.     

三(2-苯并咪唑亚甲基)胺硝酸镍(Ⅱ)配合物的合成及结构

三（２－苯并咪唑亚甲基）胺简称ＮＴＢ与Ｎｉ（Ⅱ）的硝酸盐形成配合物Ｃ２８Ｈ３５Ｎ９Ｏ９Ｓ２Ｎｉ。本文报道其合成，红外光谱及晶体结构。该化合物为三斜晶系，空间Ｐ１↑－，ａ＝９．６５０（３），ｂ＝１２．７１６（２），ｃ＝１４．４３６Ａ，α＝１１．４６（２），β＝９１．６６（３），γ＝９７．５５（２）°，Ｖ＝１７１８（２）Ａ＾３，Ｚ＝２，Ｆ（０００）＝７９３，Ｄｃ＝１．４８ｇ／ｃｍ＾３，Ｍｒ＝７６４．１