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T. Gillbro 《Phosphorus, sulfur, and silicon and the related elements》2013,188(2):133-135
Abstract ONDO/2 calculations indicate that disulfide cation radicals, e.g. HSSH+ and CH3SSCH3 +, have a trans-planar structure in contrast to the twisted structure of the parent molecule. The main reason for this difference is the removal of an electron from the sulfur lone-pair orbitals. The bond energy in the disulfide cation radical is much lower than in the parent molecule, which makes the reaction CH3SSCH3 + → CH3S→ + CH3S+ allowed, as observed previously in radiolysis of CH3SSCH3 single crystals. 相似文献
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<正> 众所皆知,梯型高分子是相当耐热的,其中一大部分是耐燃的梯型高分子。制造梯型高分子的方法很多,它可以通过小分子的有机化合物,经缩合或用大分子中的功能基反应得到梯型高分子。聚丙烯腈(PAN)中有大量的腈基,通过聚合而得到含聚氢化吡啶并经得起950℃的耐热梯型高分子。 相似文献
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硅酸盐中桥联键的机制及其性质的CNDO/2法研究 总被引:2,自引:0,他引:2
法计算模型,分析了桥联键的成键机制,解释了硅酸盐的通常性质。以体系总能量随桥角变化关系,解释了硅酸盐矿物及沸石分子筛中桥角Si-O-T出现的范围和几率。 由计算结果还发现,桥氧上具有较高的非键p-电子电荷Q_o~n,并随桥氧的第三配原子性质和距离R(M-O~(br))而变化,使桥氧具有授受电子的双重性质。在此基础上,探讨了沸石分子筛的碳离子催化活性机理,提出了锁与匙匹配原子对的催化活性中心的新观点。 相似文献
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基于在生理、催化等方面研究中的重要作用,H_2Pc分子的电子结构一直受到广泛的注意和研究。但是,理论上算出的电荷分布与实验上测出的NIS XPS信息,目前还不相符。为此,本文用CNDO/2计算方法,对应H_2Pc的文献几何构型,进一步考察了H_2Pc与H_2Pc'的电子结构。计算方法和结果H_2Pc和H_2Pc'的骨架构型见图1。对于固态与气态的H_2Pc,目前多数人认为其具有D_(2h)点群对称性(尽管作为D_(4h)点群对称性的根据也是存在的)。为考察分子构型改变(特别是切割)对分子的电子结构、特别是电荷分布的影响,我们 相似文献
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本文采用X射线光电子能谱技术,研究了国内外典型的两种照相明胶的空白样品、掺杂铁(Ⅲ)的样品中硫元素的存在形态。硫在明胶中主要以三种化学形态存在:蛋氨酸砜中的 基团,蛋氨酸亚砜中的 基团,蛋氨酸中的-S-基团。三种化学形态间的相对含量基本上反应出蛋氨酸及其两种氧化产物之间的相对比例。在我们的实验条件下,外来三价铁,引发部分蛋氨酸砜被还原为蛋氨酸亚砜,与此同时,明胶中的-CH2-基团部分氧化为 基团。 相似文献
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用苯乙烯共聚的方法改性含硫光学树脂的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
自1972年美国FDA制定有关配戴镜片的安全性规定以来,镜片的安全性正日益受到重视[1].聚合物光学材料由于具有质轻、耐破损、价格便宜、易加工成型等优点[1~3],近年来被广泛用于制作各种眼镜镜片和光学仪器的透镜[4].对这类材料的要求除具有优良的机... 相似文献
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5,7,8位取代的喹诺酮类化合物定量构效关系的量子化学研究 总被引:2,自引:0,他引:2
5,7,8位取代的喹诺酮类化合物定量构效关系的量子化学研究俞庆森,朱龙观,林瑞森,蔡国强(浙江大学化学系杭州310027)关键词:氟喹喏酮类,定量构效关系,CNDO/2氟喹诺酮类是一类重要的抗感染化疗药物 ̄[1],近十年对其研究进展神速 ̄[2],结构... 相似文献
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《Journal of carbohydrate chemistry》2013,32(2):109-120
Structural analysis of the exopolysaccharide (EPS) amylovoran produced by different natural Erwinia amylovora isolates revealed repeating pentasaccharide substructures substituted 30–40% with a sixth monosaccharide when isolated from host plants of the Malaceae species. Only a pentasaccharide substructure was found for pathogens isolated from Rubus plants. The differences between both substructures, obtained after treatment of the amylovorans with a depolymerase, were shown with NMR. The host range of fire blight bacteria could be partially found in this difference. 相似文献
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Abstract— The yellow color of 9,10-phenanthrenequinone in alcohol solution is bleached under the influence of exciting radiation in a band of wavelengths extending from the ultraviolet to the visible green. The bleaching is due to a photoreduction of the quinone yielding 9,10-dihydroxyphenanthrene. In the presence of certain divalent metal ions, irradiation of the quinoid material results in a blue-green long lived intermediate which may be further photo-reduced to the colorless 9,10-diol. The blue-green photo-intermediate is a cation-semiquinone complex. 相似文献
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本文用13C核磁共振法研究了反式二氯二氨合铂和胸苷、胞苷、鸟苷和5'-腺苷酸的作用,确定在中性介质中所生成配合物状态及其中铂与配体的健合形式,在此基础上讨论了顺、反式二氯二氨合铂具有不同抗癌行为的可能原因。 相似文献
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I. szl 《International journal of quantum chemistry》1982,21(5):813-822
CNDO /2 calculations have been performed on the clusters X4H9 and X4Y9 modeling the [111] diamond and silicon surfaces. The X is either carbon or silicon atom and the Y is a pseudoatom containing one sp3 hybrid orbital. It is shown that in the CNDO /2 approximation in the foregoing pseudoatom models, the charge distribution of the cluster is better than the hydrogen atom, because the electronegativity of the hydrogen differs significantly from the electronegativity of the sp2 orbital of the silicon atom. Using the CNDO /2 parametrization, the electronegativity of the hydrogen is very near to the electronegativity of the sp3 orbital of the carbon atom, thus the hydrogen can be used for the saturation of the carbon clusters. 相似文献
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本文的目的在于,在没有相同化学组成的线型待测聚合物试样的情况下,以普适标定线为基础,得到试样的 log[η]~logM 曲线,或从实验直接得到log[η]~V_e曲线,由此计算出G和G_v。 实验说明,支化对M[η]有影响,经修正之后,由GPC-[η]数据计算的?和[η]_b更接近光散射法和经典法测得的和[η]_b值。 相似文献
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曹殿芳 《理化检验(化学分册)》1999,35(6):249-250,253
应用红外分析仪对硫化矿及渣中的高硫进行测定。不改变仪器原设定参数,提出一线性化区域外的近似点校正法。方法可测高硫含量10% ̄50%,相对标准偏差〈2.5%。 相似文献
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载体对CO还原SO2到单质硫铁基催化剂性能的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了四种载体MgO ,α Al2 O3 ,γ Al2 O3 ,Ce γ Al2 O3 负载Fe催化剂上CO还原SO2 的反应。结果发现 ,以不同载体制备的催化剂上反应的活性和选择性具有相同的顺序 ,即Ce γ Al2 O3 >γ Al2 O3 >α Al2 O3 >MgO。BET表面积测试表明 ,比表面较大的载体有利于提高催化剂的活性 ,而XRD结果证明 ,催化剂的活性大小关键取决于反应过程中是否形成了催化活性相FeS2 ,只有生成FeS2 的催化剂才会在反应过程中表现出活性 ,TPR和TG实验证实 ,催化剂表面氧化还原能力越强越有利于形成FeS2 ,从而在反应过程中表现的活性也越高 ,Ce对γ Al2 O3 的改性一方面促进了反应过程中活性相FeS2 的形成 ,另一方面为反应提供了所需的氧空位 ,使整个反应表现出中间产物机理和氧空位机理的协同效应。 相似文献
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用分光光度法研究了37℃、pH=5.5、0.1M NaClO4介质中cis[Pt(NH3)2Cl2]和DNA组成物--鸟嘌呤核苷、腺嘌呤核苷、胞嘧啶核苷及胸腺嘧啶核苷的作用。发现顺-[PtⅡ(NH3)2]与前三种核苷能生成组成为1:1、1:2二种络合物,与胸腺嘧啶核苷不作用。所测得一级和二级表观生成常数,以及作用初速分别有如下大小次序:Guo>Ado>Cyt》Thy;Guo>Ado>Cyt》Thy.在所得结果基础上讨论了顺-[Pt(NH3)2Cl2]和癌细胞中DNA作用的可能方式。 相似文献
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Abstract The synthesis of fluorinated polysilynes, a new class of silicon-silicon network materials, has been achieved by reductive coupling of fluorinated trichlorosilanes with molten sodium in a mixture of toluene and diglyme (4:1) as a new synthetic route. Homopolysilynes containing fluorinated organogroups were insoluble in organic solvents due to side reactions. To improve solubility, copolysilynes were synthesized by co-polymerization of fluorinated trichlorosilanes with cyclohexyltrichlorosi-lane. All spectroscopic data indicate that the structure of the resulting fluorinated copolysilynes is a rigid, irregular network of monoalkyl sp 3-hybridized silicon units which exhibit extensive Si-Si [sgrave]-delocalization. They are more thermally stable than unfluorinated polysilynes. Upon exposure to deep-UV radiation in air, they undergo photooxidative crosslinking to give insoluble glass-like materials. This photooxidation process is accompanied by a large decrease in refractive index from n = 1.61 to n = 1.485. These results suggest that their potential applications include photoresists and optical waveguides. In order to understand the mechanism of reductive coupling of fluorinated trichlorosilanes, fluorinated linear polysilanes were also prepared. 相似文献