SPIROPHOSPHORANES A LIAISON P–H D'α-HYDROXYACIDES ET DE TARTRATES D'ALCOYLE: PREPARATION,PROPRIETES—STEREOCHIMIE

Abstract

About twenty spirophosphoranes bearing a P–H bond have been obtained by the reaction of α-hydroxyacids or alkyl tartrates on tricoordinated phosphorus compounds. The stereochemistry is described. Intra- or extracyclic carbonyl groups, especially in the case of two identical ligands, increase the Lewis acid character of the phosphorus atom.

Une vingtaine de spirophosphoranes à liaison P–H ont été préparés en faisant réagir des α hydroxyacides ou des tartrates d'alcoyle sur des substrats à phosphore tricoordiné convenables. L'étude stéréochimique systématique de ces composés est décrite. La présence des groupements carbonyle a pour influence de renforcer le caractère d'acide de Lewis de l'atome de phosphore, notamment dans le cas des composés contenant deux ligands identiques, que le carbonyle soit intra ou extracyclique.     

Nouvelle Classe de Sucres a Liaison Osidique Stabilisee : 1-Desoxy-1,1,1-trifluoro-pent(hex)-2-uloses; Obtention de Quelques Derives

Abstract

L'hydrolyse acide des acétals et en particulier des osides fait intervenir un carbocation intermédiaire stabilisé par l'oxygène voisin; un substituant électroattracteur en α de l'atome d'oxygène ou de carbone d'un tel cation déstabilise cedernier et rend l'hydrolyse des acétals plus difficile. C'est ainsi que pour un 2-méthoxy-tétrahydropyrane, le remplacement en C-6 d'un groupement CH₂OH par CO₂Et¹ provoque une diminution de la vitesse d'hydrolyse d'un facteur de 200. Il est également bien connu que les 2-désoxy glycosides sont hydrolysés bien plus rapidement que leurs analogues 2-hydroxylés. Le même résultat est obtenu avec un atome d'halogène; c'est ainsi que Horton et coll.² en introduisant un atome d'iode en position 2′ d'analogues de la daunorubicine et de l'adriamycine ont pu augmenter leur efficacité in vivo. Compte tenu de la taille réduite de l'atome de fluor qui modifie peu l'encombrement de la molécule, plusieurs travaux ont été consacrés à l'introduction d'un fluor en position 2 d'osides pour ralentir leur vitesse d'hydrolyse in vivo. ^3-5 Cette même démarche a conduit d'autres auteurs à synthétiser des 2,2-difluorosucres.⁶ On pouvait donc envisager de remplacer l'hydrogène en C-1 de certains sucres par un groupement trifluorométhyle pour obtenir ainsi une nouvelle classe d'osides, dont la liaison osidique serait très stabilisée, ce qui devrait accroître leur durée de vie in vivo; on sait en effet ⁷ que les acétals de trifluorométhylcétones sont très difficiles à hydrolyser. Nous avons récemment décrit⁸ l'obtention des composés 1 et 9 et, on pouvait envisager de substituer l'hydroxyle anomérique de tels 2-uloses par divers nucléophiles. Les substitution nucléophiles en α d'un groupe CF₃ sont difficiles^9,10 et font en général intervenir un carbocation du type CF₃-C⁺R¹-XR² stabilisé par un hétéroatome X(O, S)^11-15 ou par un phényle.⁹ Ce carbocation est formé dans quelques cas par voie électrochimique,^14-15 mais, dans la plupart des travaux, il résulte soit de la rupture d'une liaison CR¹-Y assistée par un acide de Lewis soit de la solvolyse de cette liaison.⁹ Pour éviter l'emploi d'un acide de Lewis incompatible avec des groupes protecteurs acido-sensibles, nous avons mésylé l'hydroxyle anomérique pour obtenir un meilleur groupe partant. Nous décrivons dans cette note les résultats préliminaires obtenus principalement par action de divers nucléophiles sur ces mésylates.     

OXAZOLIDONES ET DIOXOLONNES DU GERMANIUM (IV) ET (II) DU PHOSPHORE (III), DE L'ARSENIC (III) ET DU SOUFRE

Abstract

Diffèrents modes de synthèse d'oxazolidones 1.2.4-7 et de dioxolonnes 8-11 germaniées sont décrites.

La stabilité thermique de germadioxolonnes a été étudiée. La décomposition procède d'un méchanisme du type (2 + 2 + 1), avec ouverture du cycle et formation de germylène.

La réactivité chimique des oxazolidones et dioxolonnes germaniées a été étudité. Des réactions d'échange avec des dérives organominéraux dichlorés conduit facilement et avec de bons rendements aux derives isologues, phosphorés(III). arseniés(III), soufrés. ou germaniés(IV). La réaction d'échange entre une dioxolonne germaniée et le dichlorogermylène nous a permis d'obtenir un nouveau germylène fonctionnel cyclique stable 20 qui a été caractérisé par spectrographie (RMN ¹H. masse).

Different synthetic ways for germaoxazolidones 1.2.4-7 or dioxolonnes 8-11 have been described.

The thermal stability of germadioxolonnes has been studied. Decomposition occurs by a [2 + 2 + 1] ring opening with formation of germylene.

The chemical reactivity of germaoxazolidones or dioxolonnes has been studied. Exchange reactions with dihalogenated covalent compounds occur readily lcading to phosphorus(III). arsenic(III). sulphur or germanium(IV) analogs.

From dichlorogermylene, new stable fonctionnal cyclic germylene 20 is obtained and characterized.     

SPIROPHOSPHORANYLATION D'HYDROXYACIDES NATURELS (ACIDES MALIQUE,CITRIQUE ET TARTRIQUE)—EMETIQUES PHOSPHORES ET OLIGOMERES A PHOSPHORE PENTA ET HEXACOORDINE

Abstract

Condensing tartaric acid (R, R) and PCl₃, we obtained oligomers 3 and cyclic dimer 4. Oxidizing these compounds by DMSO, we prepared hydroxyphosphoranes 6–9, while reaction of orthoquinones gave six-coordinated compound 10. Compound 4 reacts with triethylamine leading to an equilibrium between phosphoranide 5 and phosphite 5'. The more likely structure of oligomers is a sequence of TBP arranged on a helix, whereas dimers should have an emetic structure with pentacoordinated phosphorus atoms. These results are supported by nmr analysis, molecular weight and elemental analysis. All these compounds have strong optical activity. On the other hand, condensing PCl₃ and malic or citric acids, we synthetized new functionalized spirophosphorans 2.

En condensant l'acide tartrique (R, R) et PCl₃, nous avons obtenu des oligomères 3 et le dimére cyclique 4. En oxydant ces composés par le DMSO, nous avons préparé les hydroxyphosphoranes 6–9, tandis que la réaction des orthoquinones a donné le composé a phosphore hexacoordiné 10. Le composé 4 réagit sur la triéthylamine, conduisant à un équilibre entre le phosphoranure 5 et le phosphite 5'. La structure la plus probable des oligomères est une série de BPT placées sur une hélice, tandis que les dimères devraient avoir une structure émétique avec les atomes de phosphore pentacoordinés. Ces résultats s'appuient sur l'analyse des spectres de RMN, les masses moléculaires et l'analyse élémentaire. Tous ces composés présentent une forte activité optique. Par ailleurs, en condensant PCl₃ et les acides malique ou citrique, nous avons synthétisé des spirophosphoranes fonctionnalisés nouveaux 2.     

MECANISME D'ELIMINATION AVEC FORMATION DE VINYLPHOSPHONIUMS DANS L'HYDROLYSE BASIQUE DES SELS DE PHOSPHONIUMS

Abstract

In basic hydrolysis of the phosphonium salts (4), (C₆H₅)₃P–CH₂CH₂Y X^?, vinylphosphonium salts (5), (C₆H₅)₃P–CH?CH₂ X^?, are formed by an elimination mechanism. This mechanism takes place for the leaving groups Y = OC₆H₅. OAc, OH and Br, but not for the groups Y = OEt, SC₆H₅, SEt. The elimination reaction appears to be favoured of two reasons: primarily the leaving group ability of the Y group but also the possibility of intramolecular interaction between the Y group and the phosphorus atom. The hydroxide ion, the acetate ion and the phenolate ion seen to react by this elimination mechanism, but not the thiolate ions.

Dans l'hydrolyse basique des sels de phosphoniums (4), (C₆H₅)₃P–CH₂CH₂Y X^?, le mecanisme d'élimination correspondant à la formation du vinylphosphonium (5) est mis en évidence par la réaction (4). Ce mécanisme intervient pour les groupes partants Y = OC₆H₅, OAc, OH et Br, mais il n'intervient pas pour les groupes Y = OEt, SC₆H₅, SEt. L'aptitude des groupes Y à étre éliminés des sels (4) parait résulter de la superposition de deux facteurs: d'une part, la facilité de départ intrinseque du groupe Y, et, d'autre part, la possibilité d'interactions intramoleculaires entre le groupe Y et l'atome de phosphore. Le mécanisme d'élimination peut étre initié par les ions hydroxyde, acétate ou phénolate, mais il ne l'est pas par les ions thiolates.     

RéDUCTION CHIMIQUE ET éLECTROCHIMIQUE DE LA PHéNYL-4 DITHIOLE-1,2 THIONE-3

Abstract

4-phenyl 1.2-dithiole 3-thione gives, after reduction with sodium sulfide or electrochemical reduction at a mercury cathode followed by a methylation, the methyl 3-methylthio 2-phenyl 2-propenedithioate of E configuration. The reduction of the dithiolethione at a platinum cathode gives after methylation a dimer according to a monoelectronic process.

La réduction par le sulfure de sodium ou sur électrode de mercure de la phényl-4 dithiole-1,2 thione-3 conduit, après méthylation, au méthylthio-3 phènyl-2 propène-2 dithioate de méthyle de configuration E. Sur cathode de platine, la dithiolethione étudiée se réduit selon un processus à un électron conduisant après méthylation a un dimère.     

Analyse de traces par utilisation simultanee d'un abraseur ionique et des techniques de reactions nucleaires

Résumé On associe un faisceau d'ions de basse énergie (abraseur ionique) à un ensemble de microanalyse par observation directe des réactions nucléaires. Le système permet de tracer des profils de concentration par abrasion-comptage. Les résultats obtenus concernent: (a) la mesure des profils d'impureté (bore, phosphore) dans le silicium et le ZnTe. (b) l'étude de la diffusion de l'oxygène sous un flux de neutrons dans le niobium et le nickel.     

Utilisation des Plans d'Expériences Pour la Modélisation de l'Élaboration d'un Phosphate de Calcium de Propriétés Antiseptiques à Usage Biomédical

La synthèse d'une apatite oxygénée phosphocalcique de rapport molaire Ca/P égal à 1.575 a été étudiée par un plan composite centré orthogonal. Cette étude nous a permis d'établir un modèle mathématique qui décrit l'influence des variables: pH, concentration de la solution du chlorure de calcium ([Ca ²⁺ ]), durée de maturation (D) et température (T), sur la réponse: rapport molaire Ca/P. L'exploitation de ce modèle permet de définir des conditions d'obtention d'un solide de rapport molaire Ca/P égal à 1.575.

The synthesis of phosphocalcic oxygenated apatite of Ca/P ratio equal to 1.575 was studied by an orthogonal central composite design. This study checks the effect of certain variables on the reaction, pH, concentration of the calcium chloride solution ([Ca ²⁺ ]), ripening time (D) and temperature (T) on the response, and Ca/P ratio with a mathematical model. The exploitation of this model allowed us to define conditions for obtaining a solid of Ca/P ratio equal to 1.575.     

Bestimmung des Kohlenstoff-, Wasserstoff-, Schwefel-und Phosphorgehaltes organischer Verbindungen aus einer Einwaage

Zusammenfassung Ein Verfahren zur Bestimmung von Kohlenstoff, Wasserstoff, Phosphor und Schwefel aus einer Einwaage einer organischen Verbindung wurde beschrieben, wofür Apparat und Verfahren nachPregl kaum modifiziert wurden. Die Oxydation der Pyrolyseprodukte und die Bindung des Schwefels und Phosphors erfolgt in einem mit Blei(II, IV)-oxid über-zogenen Hilfsrohr im sonst leeren Verbrennungsrohr.Die Bleioxidschicht wird nach der Verbrennung gelöst, das Blei als Sulfat gelöst und komplexometrisch titriert. Dann wird der Phosphor als Ammoniumphosphomolybdat gefällt und alkalimetrisch titriert.

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Summary A procedure is described for determining carbon, hydrogen, phosphorus and sulfur in a single sample of an organic compound, for which the apparatus and methods ofPregl are modified but little. The oxidation of the pyrolysis products and the binding of the sulfur and phosphorus occurs in an auxiliary tube coated with lead (II, IV) oxide in the otherwise empty combustion tube. The lead oxide layer is dissolved after the combustion, the lead being dissolved as sulfate and titrated complexometrically. Then the phosphorus is precipitated as ammonium phosphomolybdate and titrated with alkali.

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Résumé On décrit un procédé de dosage pour le carbone, l'hydrogène, le phosphore et le soufre, sur prise d'essai constituée par un corps organique. On a apporté quelques petites modifications à l'appareil et au procédé dePregl. L'oxydation des produits de pyrolyse et la fixation du soufre et du phosphore s'effectuent dans le tube à combustion, qui autrement serait vide, dans un tube auxiliaire rempli d'oxyde de plomb (II, IV).On dissout la couche d'oxyde de plomb après la combustion, le plomb passe à l'état de sulfate et l'on titre par complexométrie. On précipite ensuite le phosphore à l'état de phosphomolybdate d'ammonium et l'on titre par alcalimétrie.

     

Die untersuchung von adsorptionsgleichgewichten auf graphitiertem thermischen ruß mittels gas-chromatographie

Zusammenfassung Auf der Oberfl?chevon graphitiertem themischen Ru? werden im Grenzgebiet kleiner Belegungen die Retentionsvolumina und Adsorptionsw?rmen der Alkane, Alkene, Alkadiene, Alkine, Cyclane,Cyclene von C₁−C₆ und Benzol bestimmt. Es werden die Abh?ngigkeiten der Adsorptionsw?rmen dieser Moleküle von ihren Polarisierbarkeiten Zhal der Kohlenstoffatome, Grad der Verzweigung und Cyclisierung, Anwesenheit von Doppelbindungen und konjugierten Bindungen untersucht.

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Gas chromatographic investigation of the adsorption equilibrium on graphitized thermal carbon black I. The henry-constants and heats of adsorption of C₁−C₆ hydrocarbons at zero coverage

Summary The retention volumes and heats of adsorption at low surface coverages of graphitized thermal carbon black for C₁−C₆ alkanes, alkenes, alkadienes, alkynes, cyclanes, cyclenes, and benzene have been determined. The dependence of heats of adsorption of these molecules on polarisability, carbon number, isomerisation and cyclisation, the presence of double bonds and conjugated bonds were investigated.

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Etude par la chromatographie en phase gazeuse de l'équilibre d'adsorption sur le noir de carbone graphitisé par voie thermique I. constante de henry et enthalpie d'adsorption des hydrocarbures en C₁ à C₆ pour les taux de recouvrement nuls

Résumé On a déterminé les volumes de retention et les enthalpies d'adsorption des molécules d'alcanes, alcènes, alcadiènes, alcynes, cyclanes, cyclènes en C_` à C₆ et du benzène sur la surface du noir de carbone graphitisé par voie thermique pour les taux de recouvrement faibles. On a aussi étudié la relation entre les enthalpies d'adsorption de ces molécules et leur polarisabilité, leur nombre d'atomes de carbone, la ramification de leur cha?ne, la cyclisation, le nombre de doubles liaisons et de doubles liaisons conjuguées.

     

Dosage du silicium dans l'aluminium raffine par irradiation aux neutrons thermiques et separation de la silice par precipitation

Résumé La réaction³⁰Si (n, γ)³¹Si (2,6 h) est suffisamment sensible pour permettre le dosage du silicium présent dans un matériau à de très faibles teneurs. Toutefois, le fait que le rayonnement utilisable soit un rayonnement β⁻, suppose une séparation chimique très sélective du silicium, réalisable dans un laps de temps suffisamment court. Les méthodes de séparation habituellement utilisées pour le dosage de traces de silicium:—extraction du complexe silico-molybdique, —distillation de l'acide fluosilicique, ne nous ont pas permis d'obtenir des résultats fiables. On a donc utilisé la méthode de précipitation, après addition dans les échantillons et les étalons, d'une masse exactement connue de silice en solution. Compte tenu du fait que le rendement de précipitation s'établit avec précision par simple pesée, la réaction n'a pas besoin d'être quantitative. Le précipité est purifié par double précipitation et sa pureté contr?lée par spectrométrie γ. Après remise en solution dans HF à une température de 5° C afin d'éviter des pertes en Si, le comptage est effectué dans une capsule à fond de mylar posée sur le compteur; on a ainsi une excellente reproductibilité de comptage et on mesure l'activité de la couche limite. Les étalons, constitués par de la laine de quartz, sont traités de la même fa?on que les échantillons. L'expérience montre que les interférences chimiques sont négligeables. Par contre une très bonne thermalisation du flux de neutrons est indispensable à cause des réactions:³¹P (n,p)³¹Si³⁴S (n, α)³¹Si. Compte tenu des teneurs en phosphore et en soufre dans l'aluminium raffiné, et des caractéristiques du flux de neutrons au cours de l'irradiation dans un caisson d'eau lourde, notre limite de dosage est de 3±0,5 μg/g. Les résultats obtenus permettent d'obtenir de très bons recoupements et notamment des droites d'étalonnage précises pour la spectrographie d'émission. On peut traiter 6 échantillons et 2 étalons en une journée de 8 heures.     

Profil de la surface libre d'une couche mince liquide isolante chargée

Abstract

On considère la déformation de la surface libre d'une couche mince liquide isolante portée à un potnetiel uniforme V par rapport à un substrat conducteru. L'équation différentielle du probléme est résolue numériquement, pour des déformtion de faible et de forte amplitude.

The deformation of the free surface of a thin layer of an insluating liqid maintained at a uniform potential V vs a conducting substrate is considerd. The differntial equation of the problem is solved numerically for deformations of small and of large amlitude     

SYNTHESE D'ACIDES ω-AMINO-ω-CARBOXY-ALKYLPHOSPHONIQUES

Abstract

La synthèse des acides ω-amino ω-carboxyalkylphosphoniques 1, a été réexaminée. Pour n = 4, 5 et 6, une synthèse générale, efficace et économique en 3 étapes est proposée: les acétamido (ω-bromoalkyl) malonates 12 sont préparés par transfert de phase à partir de l'acétamidomalonate de diéthyle et des dibromoalcanes commerciaux, puis condensés quantitativement sur le phosphite de triéthyle par une réaction d'Arbuzov. Une hydrolyse acide et une purification sur résine Dowex fournissent les aminoacides 1 (n = 4, 5, 6) avec un rendement global de l'ordre de 70%. L'acide amino-2 carboxy-2 éthylphosphonique 1 (n = 2) isolé de façon analogue avec un rendement de 70% est préparé par réaction de l'acétamidomalonate de diéthyle avec un halogéno-2 éthylphosphonate dans les conditions du transfert de phase liquide-solide.

ω-Amino ω-carboxyalkylphosphonic acids 1 synthesis is reviewed. For n = 4, 5, 6 a general, efficient and inexpensive synthesis is described; acetamido(ω-bromoalkyl)malonates 12 are prepared from commercial dibromoalkanes and acetamidomalonate using the phase transfer catalysis process, then condensed with triethylphosphite through an Arbuzov reaction. An acid hydrolysis followed by purification on Dowex gives aminophosphonic acids 1 (n=4, 5, 6) with a 70% overall yield. The lower acid 1 (n = 2) is obtained with an identical overall yield from acetamidomalonate and 2-haloethylphosphonate using also liquid-solid phase transfer catalysis.     

SYNTHESE ET PROPRIETES DE 2-HYDRAZONOPHENYL-SELENOACETAMIDES

Abstract

The two steps synthesis of 2-hydrazonophenylselenoacetamides is described starting from sulfur analogs. Depending on the substitution of hydrazono and selenamide groups they allow the preparation of a 1,2,3-selenadiazolium salt, a 5-imino-Δ³-1,2,3-selenadiazoline, 3,6-dihydro-2H-1,3,4-selenadiazines and a 5-selenoxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazin- 3-one.

Les 2-hydrazonophénylsélénoacétamides sont obtenus en deux étapes à partir de leurs analogues soufrés. Selon le degré de substitution de l'atome d'azote du groupement hydrazono et de celui du sélénamide, ils permettent d'accéder à un sel de 1,2,3-sékénadiazolium, à une 5-imino-Δ³-1,2,3-sélénadiazoline, aux 3,6-dihydro-2H- 1,3,4-sélénadiazines ou à une 5-sélénoxo-2,3,4,5-térahydro-1,2,4-triazin-3-one.     

Analyse Quantitative par Spectroscopie Infrarouge a Transformee de Fourier de la Partie Minerale de Charbons. Mise au Point et Application de la Technique

Abstract

Nous reportons dans ce mémoire des résultats ?analyses quantitatives de la matière minérale de charbon du bassin minier de Gardanne (France) par spectroscopie infrarouge a Transformée de Fourier.

Les cendres basse température (LTA) sont analysées par soustractions successives de spectres de minéraux de référence prealablement identifiés par diffraction X.

Une étude préliminaire sur des mélanges de minéraux purs est présentée. Le problème de ?échantillonage et du broyage est clairement posé et montre les possibilités et les limites de la technique IRTF. ?utilisation de minéraux locaux (Argiles grises et dolomite/calcite) permet ?étude des divers sites ?exploitation du bassin de Gardanne.

Cette étude préliminaire permet ?envisager une étude plus complète du site de Gardanne et sera mise en relation avec les procédés de combustion à basse température qui favorisent un piegeage partiel du SO₂ sous forme de sulfate.

We report in this work quantitative analysis results concerning mineral matter in Gardanne coals (France) using FTIR spectroscopy. The low temperature ashes (LTA) are analysed by successive spectral substractions of reference minerals which are before identified by X-ray diffraction.

A preliminary study of several mineral mixtures is reported.

The importance of the samples preparation and of the grinding is clearly shown as the possibilities and the limits of the FTIR method.

The use of local minerals (clays, calcite/dolomite) allow us to analyse various LTA samples of Gardanne coals.

These preliminary results will be useful for a further study of Gardanne coal basin in relation with low temperature combustion process involving partial trapping of SO₂ as sulfate.     

Etude de la Volatilisation de Quelques Sels de Sodium en Spectro-photometrie d'Absorption Atomique Sans Flamme

Abstract

The non-atomic absorption signals obtained from 9 sodium salts from a graphite atomizer are examined. The influence of nitric, sulfuric and phosphoric acids on NaCl matrix as well as the influence of Ca, Ba, Sr, Mg and Pt salts on Na₂SO₄ matrix are studied. The elimination of NaCl and Na₂SO₄ matrix has been obtained.

En spectrophotométrie d'absorption atomique sans flamme la présence d'une matrice se traduit dans de nombreux cas lors de l'atomisation d'un élément par l'existence d'une absorption non spécifique qu'il convient de différencier avec exactitude de l'absorption spécifique. Différents procédés ont été développés (arc deutérium, effect Zeeman.) permettant de réaliser une correction avec une justesse en règle générale d'autant meilleure que les variations d'amplitude sont moins rapides. Dans la pratique, il èest très rare que le mode opératoire utilisé ne se traduise pas par de faibles surcorrections ou mème sous-corrections perturbant gravement l'exactitude d'un dosage au voisinage des limites de sensibilité de la méthode, ce quel que soit le mode de correction employé.

Parallèlement, la présence d'une matrice peut induire des phénomènes physico-chimiques provoquant des interférences génératrices de variations de sensibilité et de sources d'erreurs conséquentes, lors de l'emploi d'une méthode d'addition standard par exemple, notamment au voisinage des limites de détection.

Il est donc toujours préférable d'éliminer la matrice dès lors que cela peut être effectué sans perte du métal [Agrave] doser.

Si cette élimination n'est pas possible, il est intéressant d'étudier la substitution de la matrice initiale par une autre matrice permettant de réaliser le dosage dans des conditions plus favorables.

La connaissance des spectres et massifs d'absorption liés [Agrave] la volatilisation des différentes matrices, et de leurs variations par addition de modifieurs permet dans certains cas d'accéder [Agrave] des substitutions intéressantes notamment pour deux matrices sodées: NaCl et Na₂SO₄.     

Sur les dosage du carbone et de l'oxygene dans le sodium ou le cesium par activation au moyen de photons gamma

Résumé On expose les méthodes mises au point pour déterminer les très faibles teneurs en carbone et oxygène dans le sodium ou le césium. Ces deux éléments sont en effet do sables respectivement par les réactions nucléaires suivantes:¹²C (γ, n)¹¹C et¹⁶O(γ, n)¹⁵O. Les procédés de séparation chimique utilisés pour séparer carbone 11 et oxygène 15 sont décrits. L'influence des réactions nucléaires compétitives produisant ces mêmes radioisotopes à partir des autres impuretés ou de la matrice dans le cas du sodium est discutée. On donne de nombreux exemples d'applications. Ces méthodes ont en particulier permis de déterminer des teneurs en oxygène de quelques 10⁻¹ μg/g, et en carbone d'environ 1 μg/g, dans le sodium. Les concentrations trouvées dans le césium sont plus élevées. On compare les résultats avec ceux obtenus par d'autres méthodes.     

Phénomènes Transitoires et Influence de la Nature du Substrat dans la Déformation de la Surface Libre d'un Liquide Isolant Chargé

Abstract

On étudie l'établissement du régime final dans l'évolution électrohydrodynamique d'un liquide isolant soumis à un flux de charges dans le cas d'un substrat conducteur et dans le cas d'un substrat plus ou moins isolant; le cas d'un substrat ferroélectrique est envisagé plus particulièrement. Dans le cas d'un substrat isolant on étudie des mouvements latéraux du liquide. On montre que l'analyse de la déformation du liquide permet des études de substrats.

The establishment of the final behaviour is studied concerning the electrohydrodynamical evolution of an insulating liquid submitted to a flux of charges, for a conducting and for an insulating substrate of variable resistivity. In the case of an insulating substrate, lateral movements of the liquid are studied. One shows that analysis of the deformation of the liquid allows studies of substrates.     

NOUVEAUX DÉCONTAMINANTS. ACTION DU MONOPERPHTALATE DE MAGNÉSIUM (MPPM) SUR QUELQUES INSECTICIDES ET TOXIQUES DE GUERRE ORGANOPHOSPHORÉES OU ORGANOSOUFRÉS

Abstract

Magnesium monoperoxyphthalate (MMPP) is a good decontaminant reagent when it is used in alcoholic solvent. Paraoxon (O,O-diethyl O-paranitrophenyl phosphate) but specially VX [O-ethyl S-(2-diiso-propylaminoethyl)] methylphosphonothiolate and HD (2,2′-dichlorodiethyIsulfide) react with MMPP completely in a very short time.

Le monoperphtalate de magnesium (MPPM) est un bon agent de décontamination lorsqu'il est utilisé en milieu alcoolique. Le Paraoxon (O.O-diéthyl O-paranitrophenyl phosphate) mais surtout le VX [O-éthyl S-(diisopropylaminoéthyl-2)] méthylphosphonothiolate et l'ypérite (HD) (dichloro-2.2′diéthyl-sulfure) réagissent de faFon totale avec le MPPM en un temps très court.     

PHOSPHINES SULFONEES ASYMETRIQUES V.ACINETIQUE DE SULFONATION DES PHOSPHINES

Abstract

La sulfonation de diphosphines de type-1,2, 1–3 et 1–4 (dppe, dppp, dppb) est ttudite. II est montré que la sulfonation est plus rapide pour les diphosphines-1,4 que pour les diphosphines-1,3 et 1,2. Les conditions permettant d'accéder à la tétrasulfonation sont précisées, ainsi que celles conduisant à un mélange riche en phosphées disulfoées. Cette étude a été étendue aux diphosphines chirales (Cyclobutanediop. BDPP, Chiraphos).

The sulfonation of 1,2, -1,3 and -1,4 diphosphines (dppe, dppp, dppb) is studied. It is shown that the sulfonation is faster for 1,4-diphosphines than for -1,3 and -1,2 diphosphines. The conditions affording the tetrasulfonation are described, and also those allowing the obtention of a mixture containing large amounts of disulfonated diphosphines. This study is extended to chiral diphosphines (Cyclobutanediop, BDPP, Chiraphos).