ÜBER EINIGE REAKTIONEN DER DIALKYLBENZYLPHOSPHINIMIDE

Abstract

Dialkylbenzylphosphine imides C₆H₅CH₂–PRR′[dbnd]N″ (R, R′ = CH₃, C₂H₅; R″ = H, CH₃, Si(CH₃)₃ react with aliphatic and aromatic aldehydes in benzene solution on heating to 80°C directly and in high yields according to a Horner-Wittig-reaction with formation of an olefine whereas ketones like benzophenone and acetophenone only perform an O/NR″ exchange (R″ = H).

Dialkylbenzylphosphinimide C₆H₅CH₂–PRR′[dbnd]N″ mit R, R′ = CH₃, C₂H₅ und R″ = H, CH₃, Si(CH₃)₃ reagieren mit aliphatischen und aromatischen Aldehyden in benzolischer Lösung beim Erwärmen auf 80°C direkt und mit hohen Ausbeuten im Sinne einer Horner-Wittig-Reaktion unter Olefinbildung, während sich mit Ketonen wie Benzophenon oder Acetophenon nur ein O/NR″-Austausch (R″ = H) vollzieht.     

DIE AMBIDENTE REAKTIONSFÄHIGKEIT DES RHODANIDANIONS IN DER REAKTION MIT 2-PROPOXYCARBONYLTHIOCYANAT

Abstract

By pursuing the reaction between 2-propyloxycarbonylthiocyanate and ¹⁴C-potassiumrhodanide the relative reactivity of the nitrogen and sulfur in the rhodanideanion has been determined.

Durch Verfolgen der Reaktion zwischen 2-Propoxycarbonylthiocyanat und ¹⁴C markiertem Kaliumrh odanid wurde die relative Reaktionsfähigkeit des Rhodanidanions in bezug auf das Stickstoffatom und das Schwefelatom bestimmt.     

BeitrÄge zur AufklÄrung von FÄrbevorgÄngen

Ohne Zusammenfassung     

über die AffinitÄtsgrössen gesÄttigter FettsÄuren

Ohne Zusammenfassung     

ETUDE DE L'ACTION DE PHOSPHODIHYDRAZIDES SUR DES ALDEHYDES OU DES CETONES α-ETHYLENIQUES

Abstract

L'action de phosphodihydrazides sur des aldéhydes ou des cétones α-éthyléniques conduit soit à des composés acycliques, soit à des cycles octa ou hexaatomiques. La structure des composés obtenus est discutée. L'équilibre conformationnel des hétérocycles à six chainons en solution est étudié.

The action of phosphodihydrazides with α-insaturated aldehydes or ketones gives rise either to acyclic compounds, either to eight or six membered heterocycles. The structure of these new derivatives is discussed. The six-membered heterocycles conformational equilibrium is studied.     

dl-N-Äthylmethioninol

Zusammenfassung Es werden verschiedene Möglichkeiten beschrieben, von Methionin ausgehend zu Äthylmethioninol zu gelangen. Bei den angewendeten Reduktionen mit LIAlH₄ und LiBH₄ konnte niemals eine Abspaltung der Methylmercaptangruppe beobachtet werden, die auf Grund einer Literaturangabe erwartet werden konnte.     

α-SUBSTITUIERTE PHOSPHONATE 52.1 SYNTHESE UND REAKTIONEN VON 1- ACETOXY-1-METHYLTHIOMETHAN PHOSPHORYLVERBINDUNGEN

Abstract

The 1-acetoxy-1-methylthiomethanephosphoryl compounds (4) are prepared from methylthiomethanephosphoryl derivatives (1) by electrolysis in 0.6 molar sodium acetate/acetic acid solution. The reaction of 1-acetoxy compounds (4) with halogen carriers gives the 1-halogen-1-methylthiomethane-phosphoryl derivatives 5, 7 and 8. The reaction of 4a under PTC-conditions results in cleavage of the P-C-bond.

Die 1-Acetoxy-1-methylthiomethanphosphoryl-Verbindungen (4) wurden aus Methylthiomethanphos-phorylderivaten (1) durch Elektrolyse in 0.6 molarer Na-acetat/Essigsäure-Lösung dargestellt. Die Reaktion der 1-Acetoxyverbindungen mit Halogenüberträgern führt zu den 1-Halogen-1-methyl-thiomethanphosphorylderivaten 5, 7 und 8. Bei Reaktion von 4a unter PTC-Bedingungen beobachtet man eine Spaltung der P-C-Bindung.     

ÜBER PHOSPHAZO-VERBINDUNGEN AUS NITRILEN V.1 DIE REAKTIONEN VON ACETONITRIL,PHENYLACETONITRIL UND MALONSÄUREDINITRIL MIT [C13P˭N‒PC13]C1

Abstract

Acetonitrile reacts with P₂NC1₇ to give a mixture of the ring compounds CC1?CC1?N?PC1₂?N?PC1₂ (1) and CC?CC1?N?PC1₂?N?PC1₂ (2), phenyl acetonitrile to give C(C₆H₅)?CC1?N?PC1₂?N?PC1₂ (3). Malonic acid dinitrile and P₂NC1₇ in dichloroethane yield a mixture of the ring compound C(CN)?CC1?N?PC1₂?N?PC1₂ (4) and the chain compound PC1₃?N?PC1₂?N?CC1?CH?CN (5), while the latter compound is exclusively formed when the reaction is carried out in PC1₃. Preparation, nmr and mass spectra of the new compound are described and discussed.

Acetonitrile reacts with P₂NC1₇ zu einem Gemisch der ringförmigen Verbindungen CC1?CC1?N?PC1₂?N?PC1₂ (1) und CC?CC1?N?PC1₂?N?PC1₂ (2), Phenylacetonitril zu C(C₆H₅)?CC1?N?PC1₂?N?PC1₂ (3). Aus Malonsäuredinitril und P₂NC1₇ entsteht in Dichloräthan ein Gemisch des Heterocyclus C(CN)?CC1?N?PC1₂?N?PC1₂ (4) und der kettenförmigen Verbindung PC1₃?N?PC1₂?N-CC1?CH?CN (5), wöhrend in PC1₃ als Reaktionsmedium ausschlieβlich die Verbindung 5 gebildet wird. Darstellung, NMR- und Massenspektren der neuen Verbindungen sind beschrieben und diskutiert.     

REACTIVITE DES N 1-TOSYLAMIDRAZONES VIS-À-VIS DU TRICHLORURE DE THIOPHOSPHORYLE ET DU DISULFURE DE CARBONE: OBTENTION DES TRIAZAPHOSPHOLINES ET DES TRIAZOLETHIONES

The condensation of N ¹ -tosylamidrazones with thiophosphorus trichloride and carbone disulfide forms a new synthetic method for access to new phosphorus or sulfur heterocycles such as triazaphospholines and triazolethiones.