2，6-二乙酰吡啶缩水杨酰腙衍生物的锰和镧配合物的合成、晶体结构及抗肿瘤活性

设计并合成了2,6-二乙酰吡啶缩水杨酰腙衍生物（2,6-（（o-OH） C₆H₄C=ONHN=C （CH₃））₂C₅H₃N,H₄L）及其锰配合物[Mn （H₂L）（DMSO）₂]（1）和镧配位聚合物{[La （H₂L）₂]₂[La₂（H₂L）₂（DMF）₅（H₂O）]·2DMF·2H₂O}_n（2）（DMSO=二甲基亚砜,DMF=N,N-二甲基甲酰胺）。配合物1和2的结构分别通过红外光谱、紫外可见光谱、元素分析进行了表征,并经单晶X射线衍射进一步确证。晶体结构分析表明配合物1属于正交晶系的P2₁2₁2₁空间群;配位聚合物2结晶于三斜晶系的P1空间群。用CCK-8法检测了1和2对体外结肠癌细胞HCT116和结直肠腺癌上皮细胞DLD-1的增殖抑制作用,结果表明1和2对HCT116和DLD-1细胞都有中等抑制作用：1的IC₅₀分别为（23.69±1.226）μmol·L^-1和（41.06±1.013）μmol·L^-1;2的IC₅₀分别为（57.61±1.034）μmol·L^-1和（61.36±1.029）μmol·L^-1。     

Cu(Ⅱ)-牛磺酸缩水杨醛席夫碱配合物的合成及晶体结构

The title complex was synthesized by reaction of taurine salicylic schiff base(TSSB), O-phenanthroline(phen) and cupric acetate in water-ethanol solution. The crystal structure was determined by X-ray diffraction method and the chemical formula weight of the complex is 498.00. And the crystal structure belongs to orthorhombic system with space group Pbcn and cell parameters: a=31.072(4)?, b=12.8909(18)?, c=10.3478(14)?; V=4144.7(10)?³,Z=8,D_c=1.596Mg·m^-3,μ=1.197mm^-1 and F(000)=2048. The compound is an one-dimensional chain complex of infinite length connecting with hydrogen bonds. The Cu(Ⅱ) was coordinated by two oxygen atoms and three nitrogen while the O atoms of Ac- groups did not coordinate. At the same time the Cu(Ⅱ)formed a distorted tragonal cone. Besides the capacities of coordination to Cu(Ⅱ) of atoms were discussed.     

2-乙酰基吡啶缩异烟酰腙镍(Ⅱ)和铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构与性质

采用常规溶液法合成了2-乙酰基吡啶缩异烟酰腙镍配合物[NiL₂](1)和铜配合物[Cu(Ac)L](2),采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和热重分析以及X-射线单晶衍射分析进行了表征.结果表明,1的晶体属正交晶系,Aba₂空间群,晶胞参数a=1.2059(3)nm,b=2.0741(5)nm,c=0.9115(2)nm,V=2.2798(10)nm³,Z=4;中心离子Ni(Ⅱ)的配位数为6,它处于畸变八面体配位环境.2属单斜晶系,P2₁/c空间群,晶胞参数a=0.86477(13)nm,b=1.3383(2)nm,c=1.3631(2)nm,β=105.650(4)°,V=1.5190(4)nm³,Z=4;中心离子Cu(Ⅱ)的配位数为5,它处于畸变四方锥配位环境,吡啶基与金属配位的结果使配合物形成一种Z形配位聚合物.配合物有很高的热稳定性,分解温度分别为340℃(1)和296℃(2).2-乙酰基吡啶缩异烟酰腙没有发光性质,而配合物1和2均可发射紫色荧光     

2-乙酰基吡啶缩异烟酰腙镍(Ⅱ)和铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构与性质

采用常规溶液法合成了2-乙酰基吡啶缩异烟酰腙镍配合物[Ni L2](1)和铜配合物[Cu(Ac)L](2),采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和热重分析以及X-射线单晶衍射分析进行了表征。结果表明,1的晶体属正交晶系,Aba2空间群,晶胞参数a=1.205 9(3)nm,b=2.074 1(5)nm,c=0.911 5(2)nm,V=2.279 8(10)nm3,Z=4;中心离子Ni(Ⅱ)的配位数为6,它处于畸变八面体配位环境。2属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=0.864 77(13)nm,b=1.338 3(2)nm,c=1.363 1(2)nm,β=105.650(4)°,V=1.519 0(4)nm3,Z=4;中心离子Cu(Ⅱ)的配位数为5,它处于畸变四方锥配位环境,吡啶基与金属配位的结果使配合物形成一种Z形配位聚合物。配合物有很高的热稳定性,分解温度分别为340℃(1)和296℃(2)。2-乙酰基吡啶缩异烟酰腙没有发光性质,而配合物1和2均可发射紫色荧光。     

对氟苯甲醛水杨酰腙镍(II)配合物的合成、表征及其晶体结构

A nickel(II) complex Ni(C₁₄H₁₀N₂O₂F)₂ was synthesized from p-fluorobenzaldehyde salicylhydrazone and Ni(CH₃COO)₂·4H₂O and crystallized by diffusion, the structure of which was characterized by IR spectrum, ¹H NMR, and X-ray single-crystal diffraction. The complex crystallizes in monoclinic space group C2/c with a=2.460 6(2) nm, b=0.774 1(1) nm, c=1.534 9(1) nm, β=122.300(1)°, and V=2.471 1(4), Z=8, D_c=1.541 g·cm^-3. We reported the IR, ¹H NMR, crystal structure. CCDC: 638652.     

芳酰腙配体与Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物的水热合成与晶体结构

由苯亚甲基苯乙酮和苯甲酰肼合成一种新型双齿(O、N)酰腙配体(苯亚甲基苯乙酮苯甲酰腙)。由水热法合成了两种配合物[M(babh)2(py)2](M=Ni,1;Co,2;Hbabh=苯亚甲基苯乙酮苯甲酰腙,py=吡啶),并用元素分析、红外、热重及X-射线单晶衍射对其进行了表征。晶体结构分析结果表明:两个化合物均属单斜晶系,空间群均是P21/n。化合物1和2通过分子间弱的C-H…π堆积形成二维片状超分子层。     

3,5-二氯水杨醛氨基硫脲酰腙钴(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

以3,5-二氯水杨醛,氨基硫脲和CoCl2为原料,合成了3,5-二氯水杨醛氨基硫脲酰腙配体(H2L)及其钴(Ⅱ)配合物[CoL2.DMF(1)],其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数:a=1.293 2(15)nm,b=1.470 8(19)nm,c=1.302 1(16)nm,α=90.00°,β=95.93(10)°,γ=90.00°,V=2.463 4(5)nm3,Z=4,F(000)=1 332,Mr=585.18,Dc=1.775 g.cm-3,μ=1.340 mm-1,R1=0.059 5,wR2=0.135 3。     

吡啶-2-甲醛酰腙镉配合物的合成、晶体结构与荧光性质

合成了3个不同结构的吡啶-2-甲醛缩对氯苯氧乙酰腙(HL)与镉的配合物.通过X射线单晶衍射、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱以及热重等分析,对其进行晶体结构和性质的研究.单晶衍射结构解析表明:配合物1属单斜晶系,C2/c空间群,是一个通过氯离子桥联的二聚体,分子式为[Cd(HL)Cl2]2;配合物2属单斜晶系,P21/c空...     

吡啶-4-甲醛缩氨基脲锌(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

利用水热法合成了标题化合物[Zn(H4FoPyS)2(H2O)4](NO3)2.3(H2O)(1,H4FoPyS为希夫碱吡啶-4-甲醛缩氨基脲),其结构经IR,元素分析,单晶X-射线衍射和热重分析表征。1的晶体结构属三斜晶系,空间群P,īa=9.6505(16),b=12.644(2),c=13.156(2),α=115.459(3)°,β=90.0290(10),°γ=111.792(3),V=1321.1(4)3,Dc=1.609 g.cm-3,Z=2,M r=647.84,μ=1.905 mm-1和F(000)=728,最终偏差因子分别为R1=0.0365和wR2=0.0878。1中Zn(Ⅱ)是六配位的稍变形八面体构型,其中2个吡啶氮原子和2个配位水分子占据赤道平面,另外2个配位水分子处于轴向位置。     

5-溴-2-羟基苯基甲基酮对甲氧基苯甲酰腙铜(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

5-溴-2-羟基苯基甲基酮与对甲氧基苯甲酰肼缩合制得新型配体5-溴-2-羟基苯基甲基酮对甲氧基苯甲酰腙(LH);LH与氯化铜的吡啶溶液在甲醇中于120℃通过水热合成制得铜(Ⅱ)配合物(CuLPy),其结构经XRD,IR和元素分析表征。CuLPy属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=2.090 4(18)nm,b=1.348 0(12)nm,c=1.473 3(14)nm,β=104.584(2)°,V=4.017 9(6)nm3,Z=8,Dc=1.669 g.cm-3。     

2, 6-吡啶二甲酰肼2-羟基萘甲醛酰腙-Cu(Ⅱ)-CopC三元配合物的光谱研究

以2,6-吡啶二甲酸为原料,经酰化、酯化、胺解、亲和加成合成2,6-吡啶二甲酰肼-2-羟基萘甲酰腙(L1)。用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、荧光寿命方法研究了酸碱对L1互变异构的影响及L1、Cu(Ⅱ)、铜运输蛋白(copper trafficking protein,apoCopC)三者的相互结合。结果表明,在pH=7.4、50mmol·L^-1 Tris-HCl缓冲条件下,L1可分别与Cu(Ⅱ)、apoCopC结合形成1:1的配合物,条件结合常数分别为3.32×10⁶mol^-1·L和4.01×10⁵mol^-1·L;而Cu(Ⅱ)-L1与apoCopC结合形成1:1复合物的条件结合常数为8.09×10⁵mol^-1·L。荧光共振能量转移、分子对接模拟表明,L1结合在apoCopC的N端,光谱滴定证实L1、Cu(Ⅱ)、apoCopC可形成以Cu(Ⅱ)为中心的三元配合物。     

二水·2-羰基丙酸水杨酰腙合铜(Ⅱ)配合物的晶体结构及生物活性

在水中,以2-羰基丙酸水杨酰腙与硫酸铜反应,制得新配合物Cu(C₁₀H₈N₂O₄)(H₂O)₂(C₁₀H₈N₂O₄^2-为2-羰基丙酸水杨酰腙负离子),并以水为溶剂培养了单晶,测试了晶体结构,该单晶为深绿色,属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=1.1297(1)nm,b=0.9824(8)nm,c=2.1973(3)nm,β=91.91(8)°,V=2.43749(8)nm³,Z=8,μ=1.817mm^-1,D_c=1.743Mg·m^-3,F(000)=1304,R=0.0264,wR=0.0654,GOF=1.052。其测试结果表明在配合物中Cu²⁺处于五配位的四方锥配位环境,配位原子分别来自1个三齿配体2-羰基丙酸水杨酰腙负二价离子的2个O原子和1个N原子,2个水分子中的O原子,其中1个水分子的O原子处于四方锥的锥顶,锥底的配位原子基本处于同一平面上。对该配合物所作的皿内抑菌试验和盆栽活体实验表明,配合物对小麦条锈病、白菜黑斑病及辣椒疫霉菌等分别有96%、89%、100%的抑制率,且有一定的助长作用。     

基于烟酰腙Schiff碱的Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和性质

采用缓慢挥发法合成了2个烟酰腙类Schiff碱配合物[Cu(Py)(HL¹)]₂ (1)和[Ni(L²)₂] (2), 其中, H₃L¹=2, 4-二羟基苯甲醛缩烟酰腙, HL₂=2-乙酰基吡啶缩烟酰腙。采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和热重分析以及X-射线单晶衍射分析进行了表征。结果表明, 1和2的晶体均属单斜晶系, P2₁/c空间群;1的晶胞参数a=0.739 86(12) nm, b=1.903 7(3) nm, c=1.154 86(19) nm, β=105.090(3)°, V=1.570 5(4) nm³;该化合物是中心对称的双核配合物, 每个Cu(Ⅱ)离子都处于畸变四方锥配位环境;结构基 元通过π-π相互作用和O-H…N氢键形成三维超分子。2的晶胞参数a=2.034 0(5) nm, b=1.183 2(3) nm, c=1.020 7(3) nm, V=2.456 1(11) nm³;中心离子Ni(Ⅱ)的配位数为6, 它处于畸变八面体配位环境。配合物有很高的热稳定性, 分解温度分别为315 ℃ (1)和358 ℃ (2)。     

基于烟酰腙Schiff碱的Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和性质

采用缓慢挥发法合成了2个烟酰腙类Schiff碱配合物[Cu(Py)(HL¹)]₂ (1)和[Ni(L²)₂] (2), 其中, H₃L¹=2, 4-二羟基苯甲醛缩烟酰腙, HL²=2-乙酰基吡啶缩烟酰腙。采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和热重分析以及X-射线单晶衍射分析进行 了表征。结果表明, 1和2的晶体均属单斜晶系, P2₁/c空间群;1的晶胞参数a=0.739 86(12) nm, b=1.903 7(3) nm, c=1.154 86(19) nm, β=105.090(3)°, V=1.570 5(4) nm³;该化合物是中心对称的双核配合物, 每个Cu(Ⅱ)离子都处于畸变四方锥配位环境;结构基 元通过π-π相互作用和O-H…N氢键形成三维超分子。2的晶胞参数a=2.034 0(5) nm, b=1.183 2(3) nm, c=1.020 7(3) nm, V=2.456 1(11) nm³;中心离子Ni(Ⅱ)的配位数为6, 它处于畸变八面体配位环境。配合物有很高的热稳定性, 分解温度分别为315 ℃ (1)和358 ℃ (2)。     

2′-(2-噻吩亚甲基)-2-羟基苯甲酰腙钴(Ⅲ)配合物的合成、表征及晶体结构

In ethanol, a mononuclear cobalt(Ⅱ) complex incorporating 2′-(2-Thienylidene)-2-Hydroxybenzoylhydra-zide has been synthesized and characterized by IR, UV-Vis, elemental analysis and X-ray crystal structure analysis. The crystal belongs to triclinic system, space group P1 with cell constant, a=1.230 69(10) nm, b=1.329 18(11) nm, c=1.330 56(11) nm, α=113.702(2)°, β=91.590(2)°, γ=100.846(2)°, V=1.944 4(3) nm³, Z=2, μ=0.662 mm^-1, D_c=1.482 g·cm^-3, F(000)=896, R_int=0.048 7. The crystal structure shows an anionic didentate ligand O and N donors in this work. The cobalt(Ⅲ) atom is hexacoordinated with oxygen atom from keto group and nitrogen atom from amide to form a cobalt atom for the core octahedral structure. CCDC: 748882.     

基于一种酰腙和咪唑配体的铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的水热合成、晶体结构及体外抗癌活性

采用水热法合成了5-硝基水杨醛缩噻吩-2-甲酰腙的铜和镍配合物[Cu(Him)L]₂ (1)和[Ni(Him)L] (2)(H₂L=5-硝基水杨醛缩噻吩-2-甲酰腙,Him=咪唑)并经元素分析、红外光谱和紫外光谱表征。X射线单晶衍射分析表明,1的晶体属单斜晶系,空间群 P2₁/c,晶胞参数：a=1.135 68(12) nm,b=0.770 45(8) nm,c=2.140 4(2) nm,β=97.405(3)°。2的晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数：a=0.726 91(4) nm,b=0.976 34(6) nm,c=1.265 74(8) nm,α=79.533(2)°,β=82.862(2)°,γ=68.985(2)°。1是中心对称的双核配合物,Cu(Ⅱ)处于四方锥配位环境;2是单核配合物,Ni(Ⅱ)处于平面四边形的配位环境。化合物1通过N-H…O氢键形成一维超分子链,而化合物2通过N-H…O和C-H…O氢键形成二维超分子网络。初步研究了配体和配合物的体外抗癌活性。结果表明,配合物1和2对人肝癌细胞HEPG2和人结肠癌细胞SW620均有较强的增殖抑制作用。     

基于一种酰腙和咪唑配体的铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的水热合成、晶体结构及体外抗癌活性

采用水热法合成了5-硝基水杨醛缩噻吩-2-甲酰腙的铜和镍配合物[Cu(Him)L]2(1)和[Ni(Him)L](2)(H2L=5-硝基水杨醛缩噻吩-2-甲酰腙,Him=咪唑)并经元素分析、红外光谱和紫外光谱表征。X射线单晶衍射分析表明,1的晶体属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数:a=1.135 68(12)nm,b=0.770 45(8)nm,c=2.140 4(2)nm,β=97.405(3)°。2的晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=0.726 91(4)nm,b=0.976 34(6)nm,c=1.265 74(8)nm,α=79.533(2)°,β=82.862(2)°,γ=68.985(2)°。1是中心对称的双核配合物,Cu(Ⅱ)处于四方锥配位环境;2是单核配合物,Ni(Ⅱ)处于平面四边形的配位环境。化合物1通过N-H…O氢键形成一维超分子链,而化合物2通过N-H…O和C-H…O氢键形成二维超分子网络。初步研究了配体和配合物的体外抗癌活性。结果表明,配合物1和2对人肝癌细胞HEPG2和人结肠癌细胞SW620均有较强的增殖抑制作用。     

Schiff碱吡啶-2-甲醛缩氨基脲铅(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

缩氨基脲(或含硫)希夫碱及其配合物具有抗病毒、抗菌、抗麻风病等生物活性[1-3],因而引起了人们极度大的关注[4-6]。为了拓宽缩氨基脲及其配合物的研究领域,进一步了解该类化合物的结构特征,本文报道了Schiff碱吡啶-2-甲醛缩氨基脲铅(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构。1实验部分1·1试剂和仪器吡啶-2-甲醛、盐酸氨基脲、硝酸铅、乙醇、乙酸钠等均为分析纯。VarioEL元素分析仪(德国ELEMENTAR公司),美国N icolet 50XB傅立叶红外光谱,AVANCE AV500MHz核磁共振仪,R igaku Mercury CCD衍射仪。1·2希夫碱吡啶-2-甲醛缩氨基脲(PNS)的合成…     

铜(Ⅱ)与2-羰基丙酸水杨酰腙配合物的合成、晶体结构和抑菌活性

以2-羰基丙酸水杨酰腙作为配体与五水硫酸铜进行反应,制得配合物Cu(C₁₀H₈N₂O₄)(H₂O)₂(1)和Cu(C₁₀H₈N₂O₄)(CH₃OH)(H₂O)(2)(C₁₀H₈N₂O₄^2-为2-羰基丙酸水杨酰腙负离子),测试了配合物2的单晶结构.该单晶为墨绿色,属三斜晶系,P1空间群.晶胞参数a=0.7538(2)nm,b=1.1431(2)nm,c=0.7500(2)nm,α=93.26(2)^o,β=94.46(2)^o,γ=94.39(2)^o,V=0.6411(2)nm₃,μ=1.731mm^-1,Z=2,D_c=1.792g/cm³,F(000)=342.00,R=0.035,wR=0.048,GOF=1.78.在配合物2内,2-羰基丙酸水杨酰腙负离子中的2个氧原子和1个氮原子、甲醇中的氧原子以及配位水中的氧原子与铜原子配位,形成四方锥结构,其中来自甲醇的配位氧原子位于锥顶;此晶体为外消旋化合物,晶体中存在对映异构体,两者通过氢键连接,形成二聚体,成对出现在晶胞中.根据元素分析、红外和紫外光谱推测配合物1与2的结构相似;抑菌试验结果表明,配合物1对辣椒疫霉菌和烟草赤星菌分别有100%和66.02%的抑制作用.     

Ni(Ⅱ)牛磺酸缩水杨醛席夫碱·2,2'-联吡啶三元配合物的合成及晶体结构

合成了标题化合物。该化合物的分子式[Ni(TSSB)(Bipy)H2O]4H2O(C19H27NiN3O9S),分子量532.21,采用单色化的MoK?(=0.71073?射线测定,共收集15601个数据,其中独立衍射点5371个(Rint=0.0316),I>2(I)可观测点数3537个,结果表明该化合物属单斜晶系,空间群P21/c,其晶胞参数为:a=16.406(2),b=15.409(2),c=9.252(1)?β=90.373,V=2338.9(6)?,Z=4,Dc=1.511g/cm3,=0.973mm-1,F(000)=1112,该配合物是六配位的变形八面体构型。