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1.
本文利用时间切片离子成像技术对OCS分子进行了真空紫外波段的光解动力学研究. 在四个光解光波长(从129.32到126.08 nm)下测量了硫原子解离产物S(3PJ=2,1,0)、S(1D2)、S(1S0)的速度影像,并从中清晰地发现了四个主要的解离产物通道:S(3PJ=2,1,0)+CO(X1Σ+),S(3PJ=2,1,0)+CO(A3π),S(1D2)+CO(X1Σ+)和S(1S0)+CO(X1Σ+). 在实验影像中,产物CO分子的部分振动态结构能够得到分辨. 实验还获取解离产物总平动能谱,产物分支比和角分布. 对实验结果进行分析显示除绝热解离通道S(3PJ=2,1,0)+CO(A3π)之外,在其他三个产物通道中非绝热效应都起到非常重要的作用. 相似文献
2.
本文利用时间切片离子速度成像技术在134∽140 nm波段研究了OCS分子经由F 31Π里德堡态的真空紫外光解离动力学. 在选取的5个分别对应OCS(F 31Π, v1=0∽4)的伸缩振动激发的光解波长,实验测得了来自CO(X1Σ+)+S(1D2)产物通道的SS(1D2))实验影像,并获得了总平动能谱和CO(X1Σ+, v)共生产物的振动布居及角分布. 结果分析表明OCS分子解离生成CO(X1Σ+)+S(1D2)产物的过程经历了上态F 31Π 与C?v和Cs构型的下电子态间非绝热耦合过程. 实验结果显示了很强的波长相关性:OCS (F 31Π, v1)的较低转动激发态(v1=0∽2)和较高转动激发态(v1=3, 4)的CO(X1Σ+)产物的振动布居和角分布具有显著差异,表明该解离过程中具有不同的解离机理. 本结果提供了振动耦合可能对真空紫外光解离动力学产生关键作用的相关证据. 相似文献
3.
利用直流时间切片离子成像技术对OCS分子在紫外波段207 nm的光解产物S(1D2)进行了偏振实验研究. 通过在两种不同的共振增强多光子电离中间态,1F3和1P1, 以及四种不同的泵浦-探测激光偏振几何构型下探测了光碎片S(1D2)的角动量极化特性. 使用分子坐标系极化模型和实验室坐标系各向异性模型提取和分析出对应产物CO(X1Σ+)的角分布.观测到的总平动能释放谱表明解离过程存在三种解离通道,分别对应于低、中、高平动能解离通道. 低、中平动能通道的来源与光解波长在较长波长下得到的双峰分布来源一致. 高平动能通道是一种新的解离通道,它来自于单重排斥态A(21A'')的直接解离. 相似文献
4.
本文用时间切片离子速度影像技术研究CS2分子在204 nm附近的光解离动力学. 在201.36、203.10、204.85和206.61 nm这四个解离波长下,实验清楚地观测到S(3PJ)+CS(X1Σ+)产物通道. 在实验获得的S(3PJ=2,1,0)影像中,对应的CS(X1Σ+)产物的振动态结构得到了部分的分辨. 通过对影像的分析,还获得了解离的总平动能谱以及产物的各项异性参数. 实验观察到的相对小的各项异性参数表明产物更倾向于经历了间接的光解离过程. 这一通道的自旋-轨道禁阻特征也说明了非绝热效应在二硫化碳紫外光解离生成S(3PJ=2,1,0)+CS(X1Σ+)的过程中发挥了重要作用. 相似文献
5.
本文利用两束可调谐真空紫外激光和离子速度成像的方法测量了CO在108000∽113200 cm-1光解离通道分支比[C(3P0)+O(1D)]/{[C(3P0)+O(3P)]+[C(3P0)+O(1D)]}和[C(3P2)+O(1D)]/{[C(3P2)+O(3P)]+[C(3P2)+O(1D)]}. 本文先用一束真空紫外激光将CO分子激发至特定的高激发量子态并发生解离,接着用另一束真空外激光选择性地电离C(3P0)和C(3P2)并进行探测. 1VUV+1UV/visible共振增强多光子电离的方法大大提高了实验的探测灵敏度,使得之前没有观测到的较弱的吸收带也首次被观测到. 通过分支比的测量,发现自旋禁阻的解离通道C(3P0)+O(1D)和C(3P2)+O(1D) 只在某些分立的较窄能量范围内才能被观测到. 这可能是由于直接激发的高里德堡态和解离到上述自旋禁阻通道的价态在这些能量范围内发生了共振的自旋-轨道耦合相互作用. 相似文献
6.
本文通过时间切片离子速度成像技术在201 nm附近研究了HNCO分子在S1电子激发态的光解动力学. CO产物通过共振增强多光子电离的方法进行了选态探测,获得了CO产物的振动基态和激发态切片影像. 从CO的影像得到了解离产物的能量分布和空间角分布,确定了NH(a1Δ)产物的振转态分布信息. 研究发现1NH的振动分支比(v=1/v=0)随CO(v=0)转动能的增大先增大后下降,展现了1NH与CO之间特殊的态态相关性. 大约一半的可资用能分配给解离产物的平动自由度. 负的各向异性参数表明HNCO的光解是个快速的直接解离过程. 相似文献
7.
利用离子速度成像方法,研究CH2I2分子在277—305nm范围内若干波长处的光解离动力学.通过同一束激光经(2+1)共振多光子电离(REMPI)过程探测光解碎片I(2P32)和I(2P12),得到了不同激发波长处的离子速度分布图像,从而获得CH2I2光解产物的能量分配和角分布.实验发现,碎片CH2I自由基有很高的内能激发,约占总可资用能的80%,该能量分配可以较好地用冲击模型来解释.实验还发现,产物I(2P32)和I(2P12)具有很不相同的平动能分布,结合所得到的碎片能量分配和角分布,我们对碎片I(2P32)和I(2P12)生成机理进行了分析,指出CH2I2分子电子激发态的绝热和非绝热解离决定了碎片的平动能分布.
关键词:
CH2I2
离子速度成像
绝热和非绝热解离 相似文献
8.
《化学物理学报》2020,(2)
本文利用时间切片离子成像技术对OCS分子进行了真空紫外波段的光解动力学研究.在四个光解光波长(从129.32到126.08 nm)下测量了硫原子解离产物S(~3P_J=2,1,0)、S(~1D_2)、S(_1S_0)的速度影像,并从中清晰地发现了四个主要的解离产物通道:S(~3P_(J=2,1,0))+CO(X~1∑~+),S(~3P_(J=2,1,0))+CO(A~3Π),S(~1D_2)+CO(X~1∑~+)和S(~1S_0)+CO(X~1∑~+).在实验影像中,产物CO分子的部分振动态结构能够得到分辨.实验还获取解离产物总平动能谱,产物分支比和角分布.对实验结果进行分析显示除绝热解离通道S(~3P_(J=2,1,0))+CO(A~3Π)之外,在共他三个产物通道中非绝热效应都起到非常重要的作用. 相似文献
9.
10.
最近报道了氯原子从不同方向进攻CHD3分子的C-H化学键的全方位三维立体化学反应过程,其中通过对偏振相关微分反应截面的测量以及分析,反应物的空间取向对化学反应的影响有了比较清晰的了解.这里,在切片成像满足特定的对称性要求的条件下,通过对两种最常见的反应构型即平行碰撞以及垂直碰撞反应构型的分析,得到三维微分反应截面以及积分反应截面,这两种立体化学反应活性的比较对于理解各向同性的反应物的反应活性有着较大的帮助,也是一般化学家更为感兴趣的课题,从而可以加深关于化学反应过程的直观认识以及探讨 相似文献
11.
We study the H+CH4/CD4→H2/HD+CH3/CD3 reactions using the time sliced velocity map ion imaging technique. Ion images of the CH3/CD3 products were measured by the (2+1) resonance enhanced multi-photon ionization (REMPI) detection method. Besides the CH3/CD3 products in the ground state, ion images of the vibrationally excited CH3/CD3 products were also observed at two collision energies of 0.72 and 1.06 eV. It is shown that the angular distribution of the products CH3/CD3 in vibrationally excited states gradually vary from backward scattering to sideways scattering as the collision energy increases. Compared to the CH3/CD3 products in the ground state, the CH3/CD3 products in vibrationally excited states tend to be more sideways scattered, indicating that larger impact parameters play a more important role in the vibrationally excited product channels. 相似文献
12.
LnAl3(BO3)4:Eu3+ (Ln=Y, Gd) red phosphor particles were prepared by spray pyrolysis and the luminescent intensity under vacuum ultraviolet (VUV) excitation was investigated by changing Eu3+ content, Y/Gd molar ratio, and boron content. The concentration quenching for Eu3+ activator was observed at 5 at%. The highest luminescent intensity at 615 nm due to the 5D0→7F2 transitions of Eu3+ was achieved when the ratio of Gd to Y was 0.55. The R/O ratio (obtained by dividing the red emission intensity at 615 nm with the orange one at 592 nm), however, was not influenced by the G/Y ratio. Using excess boron, up to 135% of the stoichiometric quantity, improved the emission intensity of LnAl3(BO3)4:Eu3+ red phosphor. According to XRD analysis, the sample prepared using boron of a stoichiometric quantity had YBO3 phase as a minor phase. Such YBO3 phase progressively disappeared with an increase in the excess quantity of boron, which was responsible for the enhancement of emission intensity. In addition, the R/O ratio became larger and larger by increasing the excess content of boron due to a reduction in the symmetry of Y site. Consequently, both the emission intensity and the color coordinate of LnAl3(BO3)4:Eu3+ red phosphors were successfully optimized in terms of the Y/Gd ratio and the excess quantity of boron in spray pyrolysis. 相似文献
13.
本文使用时间切片离子速度成像技术结合共振增强多光子电离技术研究了CF2Cl2分子在235 nm附近的光解动力学. 通过测量CF2Cl2分子在235 nm附近单光子解离产生的氯原子影像,直接得到了解离产物的速度分布和角分布. 激发态氯原子的速度分布包含高动能组分和低动能组分,分别对应3Q0电子态的直接解离和由于内转换引起的基态预解离. 基态氯原子的速度分布也包含高动能组分和低动能组分,分别对应3Q0与1Q1电子态的预解离和由于内转换引起的基态预解离. 自由基解离通道被确认,二次解离通道和三体解离通道被排除. 相似文献
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本文利用飞秒激光泵浦-探测质谱和离子成像研究了NO_2分子的超快解离动力学.结果表明NO~+离子的动能释放包含两个部分,分别对应的能量是0.05和0.25 eV,并且指认了它们叫能的解离通道.NO~+离子通道分辨的瞬态测量提供了区分超快解离路径贡献的方法,不同动能释放的离子信号变化曲线可以通过双e指数函数进行拟合.其中衰减时间为0.25 ps的快速变化部分产生于里德堡态的演化.变化较慢的信号部分是山两个竞争的通道产生的,其中一个通道是吸收一个400 nm光子到A~2B_2激发态,它的衰减寿命是30 ps;另一个慢的通道是吸收三个400 nm光子到一个价电子类型的里德堡态,它的衰减寿命是短于7.2 ps.通道和时间分辨的实验测量对于区分分子复杂的超快解离动力学具有非常大的潜力. 相似文献
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本文利用红外光解离光谱研究了一价钴阳离子与二氧化碳之间的相互作用. 通过密度泛函理论计算得到[Co(CO2)n]+团簇的几何结构,并且模拟了它们的振动光谱与实验数值进行比较. 研究结果表明,在[Co(CO2)n]+(n=2∽6)团簇中,钴阳离子通过电四极矩静电作用以端点结合的方式与二氧化碳中的氧原子结合在一起. 团簇的红外光谱都集中在二氧化碳反对称伸缩的波数附近,并且随着团簇尺寸的变化出现蓝移,最后把[Co(CO2)n]+的红外光解离光谱与稀有气体贴附的[Co(CO2)n]+-Ar的红外光解离光谱进行了比较. 相似文献
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Keeyoon Sung Robert A. Toth Linda R. Brown Timothy J. Crawford 《Journal of Quantitative Spectroscopy & Radiative Transfer》2009,110(18):2082-2101
To support planetary studies of the Venus atmosphere, we measured line strengths of the 2v3, v1+2v2+v3, and 4v2+v3 bands of the primary isotopologue of carbonyl sulfide (16O12C32S), whose band centers are located at 4101.387, 3937.427, and 4141.212 cm−1, respectively. For this, infrared absorption spectra in normal carbonyl sulfide (OCS) sample gas were recorded at an unapodized resolution of 0.0033 cm−1 at ambient room temperatures using a Bruker Fourier transform spectrometer (FTS) at the Jet Propulsion Laboratory. The FTS instrumental line shape (ILS) function was investigated, which revealed no significant instrumental line broadening or distortions. Various custom-made short cells and a multi-pass White cell were employed to achieve optical densities sufficient to observe the strong 2v3 and the weaker bands in the region. Gas sample impurities and the isotopic abundances were determined from mass spectrum analysis. Line strengths were retrieved spectrum by spectrum using a non-linear curve fitting algorithm adopting a standard Voigt line profile, from which Herman–Wallis factors were derived for the three bands. The band strengths of 2v3, v1+2v2+v3, and 4v2+v3 of 16O12C32S (normalized at 100% of isotopologue) are observed to be 6.315(13)×10−19, 1.570(2)×10−20, and 7.949(20)×10−21 cm−1/molecule cm−2, respectively, at 296 K. These results are compared with earlier measurements and the HITRAN 2004 database. 相似文献
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利用脉冲激光溅射-超声分子束载带方法制备了气相Ti+(CO2)2Ar和Ti+(CO2)n(n=3-7)络合物离子.采用红外光解离光谱研究了这些选定的质量离子的振动光谱. 对于每一种络合物离子, 在CO伸缩振动频率范围都观察到了振动峰,表明这些离子具有插入的OTi+CO(CO2)n-1结构. 对于n≦5的OTi+CO(CO2)n-1离子,其CO振动和CO2的反对称伸缩振动频率都比自由的CO和CO2的频率要高,表明CO和CO2配体与中心金属离子之间主要是静电相互作用.实验结果还表明TiO+可以直接络合五个配体(1个CO和4个CO2分子).对于n=2络合物体系,除了插入的OTi+CO(CO2)结构以外,还观察到了具有弯曲结构的OCO-Ti+-OCO异构体的存在 相似文献