蛋氨酸合成酶催化反应研究 VII.5-氨基-6-甲基尿嘧啶的合成研究

报道了 5 氨基 6 甲基尿嘧啶简便的合成方法 .该化合物以 6 甲基尿嘧啶 ( 2 )为起始物 ,经硝化或重氮化分别得到中间体 5 硝基 6 甲基尿嘧啶 ( 3 )和 5 偶氮苯基 6 甲基尿嘧啶 ( 4 ) ,化合物 3和 4经Na2 S2 O4还原 ,合成产物 5 氨基 6 甲基尿嘧啶 ( 1) .     

蛋氨酸合成酶催化反应研究Ⅳ.5-氨基-6-(3-丁烯基)尿嘧啶的合成研究

本工作中,5-氨基-6-(3-丁烯基)尿嘧啶(5)是合成蛋氨酸合成酶(MS)抑制剂的重要中间体,也是生物评估分析蛋氨酸合成酶及胸腺嘧啶合成酶的对比化合物[1],由于化合物(5)的合成未见文献报道,作者首先试用了以6-甲基尿嘧啶为原料,经1,3位保护后,利用6-甲基上氢的活性在二异丙氨基锂(LDA)的作用下,产生碳负离子,然后与3-氯丙烯发生亲核反应生成化合物(5)的合成路线.     

蛋氨酸合酶催化反应研究Ⅵ.3-N-取代-6-甲基尿嘧啶的合成

首次报道了以苄氧羰氧次甲基作为6-甲基尿嘧啶环上N1位的保护基.选择性的在尿嘧啶环上N1保护、N3取代及N1脱保护等反应都在简便、高收率条件下进行,经四步反应高选择性地合成了3-N-取代-6-甲基尿嘧啶.     

蛋氨酸合酶催化反应研究VI.3-N-取代-6-甲基尿嘧啶的合成

首次报道了以苄氧羰氧次甲基作为6-甲基尿嘧啶环上N1位的保护基．选择性的在尿嘧啶环上N1保护、N3取代及N1脱保护等反应都在简便、高收率条件下进行，经四步反应高选择性地合成了3-N-取代-6-甲基尿嘧啶。     

蛋氨酸合成酶催化反应研究Ⅴ：5-氨基-6-（3-羟基-4-溴丁基）尿嘧啶的合成研究

报导了5-氨基-6-（3-丁烯基）尿嘧啶、5-氨基-6-（3-羟基-4-溴丁基）尿嘧 啶的合成方法。以γ-取代的β-酮脂和O-甲基异尿硫酸盐为超始物，经6-取代尿嘧 啶（3）、6-取代-5-偶氮尿嘧啶（4）和未见文献报道的中间体6，首次合成了5-氨 基-6-（3-丁烯基）尿嘧啶（5）及5-氨基-6-（3-羟基-4-溴丁基）尿嘧啶（7）。     

3-氨基-5-取代苯氨基-6-苯基-1,2,4-三嗪的合成

3-氨基-1,2,4-三嗪化合物具有广泛的生理活性,如:治疗支气管扩张、抑制乳酸菌和症原虫繁殖杀菌等,因此,研究这类化合物合成方法应运而生。本文以苯甲酰基硫代甲酰胺为原料,进一步合成了氨基-5-取代苯氨基-6-苯基-1,2,4-三嗪。     

1,3-二甲基-5-芳基尿嘧啶的光化学合成

研究了1,3-二甲基-5-碘尿嘧啶与苯和取代苯的偶合反应, 用红外光谱, 核磁共振和质谱测定13个偶合物的结构, 并探讨了反应中取代基的电子效应和空间效应以及5-芳基尿嘧啶的质谱裂介规律, 发现反应可由三重态光敏剂加速.     

1,3-二(乙氧基甲基)-5-N,N-二甲氨基-6-甲基尿嘧啶的合成

报道了1,3-二(乙氧基甲基)-5-N,N-二甲氨基-6-甲基尿嘧啶方便、高产率的合成方法. 以6-甲基尿嘧啶(1)为起始物, 经硝化、嘧啶N¹,N ³-烷基化、还原及氨基甲基化, 首次高产率合成了1,3-二(乙氧基甲基)-5- N,N -二甲氨基-6-甲基尿嘧啶(5), 并对其化学结构进行了表征.     

3-甲基-4-氨基-5-亚硝基尿嘧啶电化学还原反应

我们曾对4-氨基-5-亚硝基尿嘧啶系列物在高超电势下的还原机理做过一些研究^[1,2]。在低超电势下的还原机理尚未见报道。本工作用伏安法及恒电流阶跃法探讨了酸性介质中,3-甲基-4-氨基-5-亚硝基尿嘧啶(简写为3-MU)在低超电势范围内的还原历程。     

蛋氨酸合成酶辅酶模型的合成及其催化反应的初步研究

生物体内的蛋氨酸合成酶(methioninesynthase)以N^5-甲基四氢叶酸作为辅酶,通过两步SN2反应,将甲基转移到高半胱氨酸的巯基上生成蛋氨酸。该酶起到中间甲基载体的功能。为了进一步研究甲基转移的机理,报道了作为活化的5-甲基四氢叶酸模型:碘化2-氨基-4-羟基-5,5,6-三甲基吡啶并[3,2-d]嘧啶的合成以及与模拟蛋氨酸合成酶[Co(I)(dmgH)~2Py]的反应。     

苯并-15-冠-5和二苯并-18-冠-6萃取分离铟(III)的研究

本文用斜率法、饱和法以及通过与萃取合物相对应的冠醚配合物晶体的制备及其性质研究, 探讨了In^3^+的萃取机理, 测定并计算了表观萃取平衡常数, 将此萃取体系应用于铟和某些体系应用于铟和某些金属离子的萃取分离, 亦获得较好的结果.     

新荧光试剂5-(4'-卤代-2'-羧基苯偶氮)绕丹宁的合成及分析化学特性研究

合成了三种新荧光试剂,5-(4'-氯-2'-羧基苯偶氮)绕丹宁(CRACP.2).5-(4'-溴-2'-羧基苯偶氮)绕丹宁(BRACP,3)及5-(4'-碘-2'-羧基苯偶氮)绕丹宁(IRACP,4).研究了它们的吸收光谱及荧光性质.探讨了分子结构与荧光性能的关系.建立了铜(Ⅱ)的荧光分析方法.在pH5.3时.CRACP与铜( Ⅱ) 形成荧光螯合物, λ~ e~ x/ λ~e~m=310nm/408nm.检测限为5×10^-^4μg/g.     

[2,2]对环二苯的合成研究

研究对甲基苄基氯化铵经Hofmann消去法制备[2,2]对环二苯的合成方法,讨论了溶剂、介质碱性、阻聚剂、还原剂、反应温度和时间等工艺条件对化合物产率的影响。     

新试剂5-(2'-氨基-4'-羟基苯偶氮)邻苯二甲酰肼(AHPP) 的合成及其光度法测定钴

本文新试剂5-(2'-氨基-4'-羟基苯偶氮)邻苯二甲酰肼的合成,并研究了该试剂用于光度法测定钴的反应条件,钴与试剂在pH7.7-9.0(0.06mol.L~-1Na~2B~ 4O~ 7-HCI缓冲介质)时形成稳定配合物,最大吸收位于542nm处,摩尔吸光率为5.7×10~L.mol~-~1.cm~-~1,配合物的组成为1:2的Co:AHPP,钴浓度在0-1.02×10~-~4mol.L~-~1范围内符合Beer'slaw.试验了共存离子的影响,发现除Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)略有干扰(可掩敝)外,其它常见离子均允许大量存在,该法直接用于不锈钢和维生素B~1~2 中钴的测定.     

有机过渡金属五卤苯基化合物的研究III.(Ph2PR)2CO(C6Ck5)2的有效配位数及其在苯溶液中的构型转化

的有效配位数可以通过膦上适当位置氢原子的成娇作用变成6. 配位可以在固相完成 (R=Et, n-Pr),也可以在溶液中完成(R=Me, n-Bu), 在溶液中进的配位过程具有自催化反应的特点. 六配位化合物在溶液中慢速地向四配位四面体构型转化(R=Me的化合物同外), 这种转化服从一级过程规律.     

稀土元素及其显色效应的研究 VI:镧-偶氮氯膦III——-钇混合多核配合物的生成

The interference of lanthanum in the spectrophotometric determination of yttrium in the form of β-type complex with chlorophosphonazo III (CPA III) is proved to be a cocoloration effect. It is due to the formation of a mixed polynuclear complex between CPA III and lanthahum-yttrium with a cyclic structure. The composition of the complex has been established to be La:CPA III:Y = 1:2:1 by the method of molar ratio. The optimal conditions for the formation of polynuclear complex and influence factors have also been studied. A "replacement type" reaction is proposed to account for the cocoloration effect.     

不含亲水基团的偶氮苯衍生物L-B膜的制备和性质研究

本文合成了具有一定结构特点的偶氮苯的衍生物, 以元素分析和^1HNMR鉴定了B产物的组成和结构。采用L-B技术制备了其多层L-B膜, 以紫外可见光谱研究了膜中分子的聚集状态和膜的纵向均匀性; 以偏振紫外确定了膜中分子偶氮基的取向; L-B膜的小角度X射线衍射结果表明膜具有层状有序的周期性结构。