Thermal analysis of poly(methyl methacrylate)-copper composite

Thermal characteristics of the composites of poly(methyl methacrylate) and copper are reported, including the order of reaction and activation energy of the major second stage of pyrolysis. The randomly-distributed metal particles in the polymer matrix can form paths for heat transfer which determine the mechanism of thermal degradation.

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Zusammenfassung Die thermischen Charakteristika der Verbindungen von Polymethylmethacrylat mit Kupfer werden zusammen mit der Reaktionsordnung und der Aktivierungsenergie der grösseren zweiten Stufe der Pyrolyse beschrieben. Die zufallsbestimmt verteilten Metallpartikel in der Polymermatrix können Wege des Wärmetransfers formen, welche den Mechanismus der thermischen Zersetzung bestimmen.

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Résumé On décrit les caractéristiques thermiques de composites du polyméthylméthacrylate avec le cuivre, parmi lesquelles l'ordre de réaction et l'énergie d'activation de la seconde étape de la pyrolyse qui est la principale. Les particules du métal distribuées au hasard dans la matrice du polymère peuvent constituer des voies pour le transfert de chaleur qui déterminent le mécanisme de la dégradation thermique.

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, . , .

     

Kinetics and mechanism of hydrazine oxidation by oxygenated Co2(L-his)4O2 complex

The kinetics of Co₂ (L-his)₄O₂ reduction by hydrazine in aqueous solution has been studied and the rate constants, the energy and entropy of activation have been determined.

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, , Co₂ (L-)₄O₂ .

     

Thermal analysis studies on electrochemically oxidized carbon fibers

The results are presented of studies on the effect of electrochemical oxidation of carbon fibers (CFs) in 1 mol·dm^–3 H₂SO₄ on their thermal decomposition in air.The resistance to oxidation of the as-received fibers increases with increasing ordering of their internal structure, characterized by the interlayer spacing¯d ₀₀₂ of the graphite crystallites.After anodic oxidation, the resistance to oxidation of CFs in air is markedly decreased. It is shown that in the course of anodic polarization of CFs with a current density of more than 5 A·m^–2, the regions of the material with highest ordering convert to graphite oxide, which is hydrophilic and thermally unstable.

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Zusammenfassung Es werden die Ergebnisse einer Untersuchung über den Einfluß der elektrochemischen Oxydation von Kohlefiber (CF) in 1 molarer H₂SO₄ auf dessen thermische Zersetzung in Luft dargelegt. Ihre Oxydationsbeständigkeit wächst mit steigender innerer Strukturordnung, charakterisiert durch den Zwischenschichtabstand¯d ₀₀₂ zwischen den Graphitkristalliten. Nach anodischer Oxydation ist die Oxydationsbeständigkeit von CF in Luft deutlich niedriger. Es wurde gezeigt, daß sich die Materialregionen mit der geordnetsten Struktur im Verlauf der anodischen Polarisation von CF mit einer Stromdichte von mehr als 5 A·m^–2 in hydrophiles und thermisch instabiles Graphitoxid umwandeln.

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1 M . , d ₀₀₂ . . , 5 · ^–2, , .

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The author is indebted to Miss Lucyna Hrynczyszyn for experimental assistance during the derivatographic measurements. This study was carried out with support from Government Research Programme 01. 15.     

Role of rhenium in bimetallic reforming catalysts

The influence of rhenium on the behavior of a Pt/Al₂O₃ catalyst was studied in n-hexane reaction by means of dilution of the catalyst bed with Re/Al₂O₃. Parallel to activity, selectivity and ageing data obtained in slug pulse and continuous flow reactors, the amount of the surface carbon formed during the reaction was determined and its reactivity in hydrogen atmosphere was also studied. It is suggested that in the presence of rhenium due to the increase in the amount of hydrogen available for hydrogen consuming reactions including hydrodepolymerization of the carbonaceous surface overlayer, the routes of ageing processes are changed, resulting in lower carbon content on the catalyst and less pronounced catalyst deactivation.

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Pt/Al₂O₃ -, Re/Al₂O₃. , , , , . , , , , , , , .

     

ESR spin-trapping study of the radicals produced in the photochemical reaction of Cr, Mo, W hexacarbonyls with carbon tetrachloride

The effect of UV and visible light on the catalytic reaction has been investigated in the systems containing Cr, Mo and W hexacarbonyls, nitrone and nitroso type of spin-traps in carbon tetrachloride. Under these reaction conditions not only radical CCl ₃ ^. but also dialkyl-, diphenyl- and acyl-phenylnitroxides have been trapped.

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, Cr, Mo W, . CCl ₃ ^. , , .

     

Effect of molybdenum catalysis on the perborate-bromide reaction. Kinetics and mechanism and some theoretical considerations

In the presence of molybdenum, both the uncatalyzed and the catalyzed reactions proceed simultaneously. An equation for k_cat was derived and the effect of temperature was described through a temperature function F(T) by the use of the Arrhenius-Eyring equation. A plausible mechanism is postulated and the theoretical background given for the analytical application of molybdenum.

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. k_cat, -. .

     

Thermo-dielectric analysis

By means of thermo-dielectric analysis, some natural and synthetic zeolites were studied (clinoptilolite, mordenite,X, Y andA). The results indicate the existence of two effects, one related to water evolution, reflected in a decrease of dielectric constant; the second peak is related to ionic conduction at high temperature. Both peaks characterize zeolites, in thermo-dielectric analysis.

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Zusammenfassung Einige natürlich und synthetische Zeolithe (Klinoptilolit, Mordenit,X, Y undA) wurden mittels thermodielektrischer Analyse untersucht. Zwei Effekte wurden beobachtet. Der eine ist mit der Abgabe des Wassers verbunden und spiegelt sich in der Abnahme der dielektrischen Konstante wider, der zweite ist durch ionische Leitfähigkeit bei hohen Temperaturen bedingt. Zeolithe können durch beide Effekte charakterisiert werden.

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- (, ,X, Y ). , . . .

     

The activity of Ni/AlPO4, Ni/AlPO4?Al2O3 and Ni/AlPO4?SiO2 catalysts in the hydrogenation of e-cinnamaldehyde

Liquid-phase catalytic hydrogenatio of E-cinnamaldehyde was carried out by using new supported nickel catalysts (Ni/AlPO₄, Ni/AlPO₄–Al₂O₃ and Ni/AlPO₄–SiO₂) in methanol as solvent under low hydrogen pressure (4.1 bar) and 298 K. The kinetic orders are zero in H₂ and aldehyde. The selectivity to the hydrogenaton of the C=C double bond is very high (>99%)

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- (Ni/AlPO₄, Ni/AlPO₄–Al₂O₃ Ni/AlPO₄–SiO₂) (4,1 ) 298 . H₂ . C–C (>90%).

     

Comparison of thermal characteristics of materials examined by thermogravimetry and flammability tests

This paper deals with the examination of various types of flame resistant fabric in fire conditions, standard flammability tests and thermogravimetry. It shows how it may be possible to determine the protection afforded by a garment using very small samples and instrumental laboratory techniques. This could be important in the development of new materials where a quick assessment could be made of the protective qualities of the material.

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Zusammenfassung Es wird die Prüfung verschiedener feuerfester Gewebe unter Feuerbedingungen bei standardisierten Entzündbarkeitsprüfungen und durch Thermogravimetrie beschrieben. Es wird gezeigt, wie der durch ein Kleidungsstück gewährleistete Schutz mit sehr kleinen Proben und durch Laboratoriumstechnik bestimmt werden kann. Dies könnte bei der Entwicklung neuer Materialien von Wichtigkeit sein, wo eine Schnellbestimmung der Schutzeigenschaften des Materials durchgeführt werden muß.

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Résumé On examine différents types d'étoffes ignifuges du point de vue de l'inflammabilité et par thermogravimétrie. On montre la possibilité de déterminer à l'aide des techniques instrumentales de laboratoire, l'action protectrice d'un vêtement en utilisant de très petits échantillons. Cela pourrait être important lors du développement de matériaux nouveaux oú l'on pourrait soumettre à analyse rapide les qualités protectrices des étoffes.

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, . , , . , .

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We wish to express our thanks to the Air Force Materials Laboratory, Air Force Systems Command, U.S. Air Force for the sample of PBI and to the Council and Director of LIRA for their permission to publish this paper.     

Formation and thermal decomposition of silicon oxynitride compounds. Part III

The formation of a previously unknown compound with stoichiometry Li₆SiN₂O₂ was found during studies on the reactivity of Li₂SiN₂ with Li₂O, of SiO₂ with Li₃N and of Li₃SiNO₂ with Li₃N.

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Zusammenfassung Die Bildung einer bisher unbekannten Verbindung der Stöchiometrie Li₆SiN₂O₂ wurde bei Untersuchungen der Reaktivität von Li₂SiN₂ mit LiO, von SiO₂ mit Li₃N und von Li₃SiNO₂ mit Li₃N beobachtet.

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Li₆SiN₂O₂ Li₂SiN₂ , , Li₃SiNO₂ .

     

Quality control of the cure process of thermosetting resins by means of differential scanning calorimetry

Calorimetric and rheological characterizations of thermosetting resin formulations containing a novalac epoxy resin hardened with 60 to 120 parts per hundred of methylated maleic acid adduct anhydride are described. The calorimetrically determined epoxy conversion has been related to the gelation limits theoretically calculated from Flory's non-linear copolymerization theory and experimentally verified in rheological tests.

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Zusammenfassung Die kalorimetrische und rheologische Charakterisierung der Ansätze von hitzhärtbarem Harz wird beschrieben. Die Ansätze enthalten ein mit 60–120% methyliertem Maleinsäure-Adduktanhydrid gehärtetes Novolackepoxidharz. Die kalorimetrisch bestimmte Epoxid-konversion wurde auf die theoretisch aus der nicht-linearen Flory'schen Kopolymerisationstheorie berechneten und experimentell durch rheologische Tests bestätigten Erstarrungsgrenzen bezogen.

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, - . -, , , .

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Financial and scientific support by the CNR Progetto Chimica Fine e Secondaria and the Societa Italiana Resine (SIR) is gratefully acknowledged.     

Investigation of antiradical activity of pyrazolo-[3,4-b]pyranes in ethylbenzene oxidation

Kinetic parameters of the antiradical activity of pyrazolo [3,4-b]pyranes in the initiated low-temperature oxidation of ethylbenzene determined by the chemiluminescence method indicate that these pyranes have considerable antiradical properties like the known effective inhibitors.

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[3,4-b] qp . , [3,4-b] .

     

Kinetic investigations of the formation of carbonate sodalite

The kinetics of sodium carbonate formation within a sodalite matrix by an intracage reaction of hydrothermally grown basic nitrite sodalite and carbon dioxide has been studied. This heterogeneous reaction inside the sodalite cages was followed in the 773 K–1153 K temperature interval by thermogravimetry, IR-spectroscopy, as well as X-ray powder diffraction. The weight uptake during heating and the increase of the unit cell volume has been discussed to describe the imbibition of CO₂ and the resulting intra-cage carbonate formation.

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. 773–1153 , . CO₂, .

     

Effect of medium composition on the monooxygenase activity of immobilized hemin in aniline oxidation

The effect of the composition of the reaction medium on the rate of aniline oxidation to p-aminophenol by hydrogen peroxide on hemin immobilized on -propylimidazole-modified silica has been studied. Organic solvent additives (alcohols, esters and nitriles) are shown to increase the reaction rate. The observed effect is attributed to the decrease of the medium dielectric constant.

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- , , --. , (, , ) . .

     

Temperature dependence of CO insertion on S-, Ag-, and Cu-promoted Rh/SiO2 catalysts

The addition of sulfur and silver to Rh/SiO₂ inhibits hydrogenation of C₂H₄, but promotes CO insertion and extends the linearity of Arrhenius curves for CO insertion above 543 K.

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Rh/SiO₂ C₂H₄, CO CO 543 .

     

Quantitative DTA of epoxy adhesives of technological interest

The glass transition temperatures,T _g, and thermal effects of polymerization,H, have been determined for five epoxy adhesives of unknown composition. From the trendsH vs./t _cure it has been possible to attain a phenomenological kinetic order of the polymerization rate at 100° through an iterative calculation procedure. For most of the investigated adhesives there are reasons (double peak of polymerization and doubleT _g signal) to assume that they are graft copolymers.

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Zusammenfassung Die Glas-Übergangstemperaturen (T _g) und dieH thermische Effekte der Polymerisation wurden für fünf Epoxy-Klebstoffe unbekannter Zusammensetzung bestimmt.Aus den TrendsH gegenübert _cure war es möglich eine phenomenologische kinetische Ordnung der Polymerisationsgeschwindigkeit bei 100° durch ein iteratives Berechnungsverfahren zu ermitteln.Für die meisten untersuchten Klebstoffe besteht der Grund — Doppelpeak der Polymerisation und doppeltesT _g-Signal — sie als Pfropfcopolymere zu betrachten.

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Résumé On a déterminé, pour cinq adhésifs époxy de composition inconnue, les températures de transition vitreuseT _g et les effets thermiques de polymérisationH.A partir de la variation deH en fonction du temps de recuit et par une méthode de calcul itératif, un ordre cinétique phénoménologique de la vitesse de polymérisation à 100° a pu être obtenu.Pour la plupart des adhésifs étudiés l'existence d'un pic double de polymérisation et d'une double transition vitreuseT _g permet de supposer qu'il s'agit de copolymères greffés.

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T _g H. H.-t. 100° . T _g , - .

     

Characterization of the redox-reactivity of transition metal oxides by temperature-programmed limited thermal decomposition (TPLTD)

The concept of labile lattice oxygen (LLO) as a consequence of the Mars-Van Krevellen model was reminded, and contrasted with the surface oxygen species. Methods of characterizing of the Me-O bond strength were reviewed emphasizing the temperature-programmed limited thermal decomposition (TPLTD). A series of Ag_xV₂Mo_yO_z was characterized by TPLTD. Two forms of LLO were distinguished. The weaker form is independent on Ag-doping, in contrast to the stronger one. Activation energy of TPLTD of the stronger bound LLO was a linear function of the anion vacancy concentration.

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Zusammenfassung Aus dem Konzept des labilen Gittersauerstoffs (LLO) als Konsequenz des Mars-Van Krevellen-Modells wird die Rolle der Oberflächen-Sauerstoff-Spezies hervorgehoben. Ein Überblick über die Methoden zur Charakterisierung der Me-O-Bindung wird unter besonderer Betonung der temperaturprogrammierten begrenzten thermischen Zersetzung (TPLTD) gegeben.Eine Reihe Ag _x V₂Mo _y O₂ wurde mittels TPLTD charakterisiert, dabei konnten zwei Arten von LLO unterschieden werden. Die schwächere Form ist im Gegensatz zu der stärkeren unabhängig vom Silbergehalt. Die Aktivierungsenergie der TPLTD der stärker gebundenen LLO hängt linear von der Konzentration der Anionenfehlstellen ab.

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, - , . Me- . Ag_xV₂Mo_yO_z, . , , . n.