具有不同类型桥基的双核Cu(Ⅱ)-Schiff碱配合物的合成和晶体结构

合成了３个分别以Ｃ２Ｏ２－４（［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］，１），ＡｃＯ－（［Ｃｕ２（ＡｃＯ）（Ｌ２）２］ＢＦ４，２）和酚氧（［Ｃｕ２（Ｌ３）２］（ＣｌＯ４）２，３）为桥基的双核铜配合物，并测定了１的复配合物［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］·［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ（１′）及２和３的晶体结构．Ｘ射线衍射结果表明：１′，２和３分别属于Ｆｄｄｄ，Ｐ２１／ｃ和Ｐ２１／ｃ空间群．晶胞参数：［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ，ａ＝２．４３９０（４）ｎｍ，ｂ＝３．０５３８（６）ｎｍ，ｃ＝１．８４９４（６）ｎｍ，α＝β＝γ＝９０．００°；２，ａ＝０．８４７（１）ｎｍ，ｂ＝２．６５４２（８）ｎｍ，ｃ＝１．４１００（６）ｎｍ，β＝９１．３４（６）°；３，ａ＝０．７６４６（３）ｎｍ，ｂ＝１．６９８３（３）ｎｍ，ｃ＝２．４４１７（３）ｎｍ，β＝９７．１１°     

［Cu_2（C_6H_5COO）_4（C_3H_4N_2S）_2］的合成、晶体结

在２－氨基噻唑存在下，利用铜粉和过氧化苯甲酰的氧比加成反应，在丙酮中合成了双核铜（Ⅱ）配合物［Ｃｕ_２（Ｃ_６Ｈ_５ＣＯＯ）_４（Ｃ_３Ｈ_４Ｎ_２Ｓ）２］．晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ｎ空间群，晶胞参数：ａ＝１．０６８５（１）ｎｍ，ｂ＝１．９０２８（６）ｎｍ，ｃ＝１．７０４６（９）ｎｍ；α＝γ＝９０°，β＝９６．４９（３）°，Ｖ＝３．４４３（４）ｎｍ~３，Ｚ＝４．Ｆ（０００）＝８２４，Ｄｃ＝１．５５５８ｇ／ｃｍ~３，μ＝１４．０７８ｃｍ~（－１），最终偏离因子Ｒ＝０．０４８２１，Ｒｗ＝０．０５３１４．通过元素分析、ＩＲ、ＴＧ、Ｘ射线粉末衍射表征了配合物的结构．     

吡啶－2，6－二甲酸钪配合物［Sc（HDPA）（DPA）（H_2O）_2］·5

在水溶液中合成了吡啶－２，６－二甲酸抗配合物的晶体，元素分析结果表明，可用Ｓｃ（ＨＤＰＡ）（ＤＰＡ）·７Ｈ＿２Ｏ表示，用Ｘ射线衍射方法测定了配合物的单晶结构，其结构式为［Ｓｃ（ＨＤＰＡ）（ＤＰＡ）（Ｈ２Ｏ）２］·５Ｈ２Ｏ。晶体属正交晶系，空间群为Ｐｎ２１ａ。晶胞参数如下：ａ＝１．０１６９（２）ｎｍ，ｂ＝１．０１７２（２）ｎｍ，ｃ＝２．０２５４（４）ｎｍ；Ｖ＝２．０９５（１）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄ＝１．５９ｇ／ｃｍ３。抗离子的配位数为８，其配位多面体为三角十二面体。     

（四甲基二硅撑）二（3－三甲硅基环戊二烯基）四羰基二铁及其相关化合物的合成及结构

１，２－二（三甲硅基环戊二烯基）四甲基二硅烷与Ｆｅ（ＣＯ）_５在二甲苯中于１０５～１１０℃反应除分离到少量标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（５）外，主要是生成了脱Ｍｅ_３Ｓｉ基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（１）及１的热重排异构体［Ｍｅ_２ＳｉＣ５Ｈ４－Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（２）．将５的二甲苯溶液加热回流１８ｈ，则转化为其异构体［Ｍｅ_２Ｓｉ（Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（６）．脱硅基发生在由相应反应物制备５的过程中。且脱硅基是与反应物中（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）桥的存在有关．５的晶体结构经Ｘ射线衍射测定属单斜晶系，Ｐ２_１／ｍ空间群，晶体学数据：ａ＝０．６７８０（１）ｎｍ，ｂ＝２．２３０３（９）ｎｍ，ｃ＝０．９９８８（１）ｎｎ，；β＝９８．９６（１）°，Ｖ＝１．４９６０ｎｍ~３．Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝１．３６ｇ／ｃｍ~３．     

四甲基双硅桥联环戊二烯基稀土金属有机配合物的合成及［Me_4Si_2（C_5H_

四甲基双硅桥联环戊二烯基钠与无水三氯化稀土在ＴＨＦ溶剂中反应合成了标题配合物Ｍｅ１Ｓｉ２（Ｃ５Ｈ４）２ＬｎＣｌ［Ｌｎ：３Ｎｄ，４Ｓｍ，５Ｇｄ，６Ｙ］和配合物Ｍｅ４Ｓｉ２（Ｃ５Ｈ４）：Ｌｎ（Ｃ５Ｈ５）（ＴＨＦ）ｎ［Ｌｎ：１Ｌａ，ｎ＝１；２Ｐｒ，ｎ＝０］。通过元素分析、１ＨＮＭＲ、１３ＣＮＭＲ和ＭＳ确证了配合物的结构，在ＴＨＦ溶液中重结晶获得配合物４的单晶，ｘ射线衍射证明晶体结构为二聚体，４为单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｃ，晶体学数据ａ＝１．２９８２（３）ｎｍ，ｂ＝１．２２６９（３）ｎｍ，ｃ＝１．３６８１（２）ｎｍ，β＝９６．７９（２）°，Ｖ＝２．１６２（１）ｎｍ３，Ｚ＝２，Ｄｘ＝１．５３ｇ／ｃｍ３，偏差因子Ｒ＝０．０６８。     

（四甲基二硅撑）双（3－三甲硅基环戊二烯基）－四羰基二铁的反应性

标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２／（μ－ＣＯ）_２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ_２Ｃｌ、ＣｌＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５和Ｐｈ_３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２Ｒ］_２（Ｒ：ＭｅＣＯ（１），ＰｈＣＯ（２），ＰｈＣＨ_２（３），ＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５（４），Ｐｈ_３Ｓｎ（５），Ｉ（６））。Ａ在氯仿中与碘反应，得到Ｆｅ－Ｆｅ断裂的双铁碘化物，但在苯中与过量碘反应，则得到Ｆｅ－Ｉ－Ｆｅ桥联的离子型化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２Ｉ·Ｉ（７）。化合物６的晶体和分子结构经Ｘ射线衍射测定，６属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１．７２１７（４）ｎｍ，ｂ＝０．７７５３（２）ｎｍ，Ｃ＝１．３６２９（７）ｎｍ，β＝１０３．８０（３）°，Ｖ＝１．７６７（２）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．６２９９·ｃｍ－１，最终偏差因子Ｒ＝０．０５４。     

二［氧合—二（4—二茂铁基苯甲酸二烷基锡（Ⅳ））］配合物？…

合成了｛［（ｎ－Ｂｕ）２Ｓｎ（４－Ｆｃ－Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ）］２Ｏ｝２（１）和｛［ｎ－Ｏｃｔ）２Ｓｎ（４－Ｆｃ－Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ）］２Ｏ｝２（２）（Ｆｃ＝ｆｅｒｒｏｅｎｙｌ两组新的配合物,对其进行了元素分析,并用ＩＲ,ＮＭＲ（＾１Ｈ,＾１３Ｃ,＾１１９Ｓｎ）进行了谱学表征,单晶Ｘ射线衍射法测定表明,配合物１的晶体属单斜晶系,Ｐ２１／ｃ空间群,晶胞参数ａ＝１．２９８８（１）ｎｍ,ｂ＝２．６５５（１）ｎｍ,     

三羰基环戊二烯基钼负离子与1，3－二卤丙烷的反应

三羰基环戊二烯基钼负离子与１，３－二卤丙烷在一缩二乙二醇二甲醚介质中反应，生成环卡宾配合物ＣｐＭｏＸ（ＣＯ）＿２ＣＯ（ＣＨ＿２）＿２ＣＨ２（Ｘ＝Ｂｒ，Ｉ）．硅桥连双环戊二烯基三羰基钼负离子与１，３－二卤丙烷顺利地进行类似反应，生成相应的硅桥连双［环卡宾钼配合物］──Ｅ［Ｃ＿５Ｈ＿４ＭｏＸ（ＣＯ）＿２］ＣＯ（ＣＨ＿２）＿２ＣＨ＿２］＿２（Ｅ＝Ｍｅ＿２Ｓｉ，Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ＿２，Ｍｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ＿２）．化合物硅氧硅桥联二茂二钼环卡宾配合物１１的晶体结构经Ｘ射线衍射测定，晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群，晶体学数据：ａ＝０．８１８８（１）ｎｍ，ｂ＝１．０４５（３）ｎｍ，ｃ＝２．３２５２（４）ｎｍ，α＝９４．１４（２）°，β＝９４．０９（１）°，γ＝１０２．４８（２）°，Ｖ＝１．９３０６ｎｍ￣３，Ｚ＝２，Ｄ＿ｃ＝１．８５４ｇ／ｃｍ￣３。     

钕（Ⅲ）与对－氨基苯甲酸、邻菲咯啉混配配合物的晶体结构和激光拉曼光谱

报道了钕与对－氨基苯甲酸、邻菲咯啉的配合物［（Ｎｄ（ｐ－ＡＢＡ）４·２Ｐｈｅｎ］Ｈ３Ｏ·２Ｐｈｅｎ的合成。测定了它的结构和激光拉曼光谱。配合物属单斜晶系，空间群为Ｃ２／ｃ，ａ＝１９０６７（５）ｎｍ，６ｂ＝１，９１９２（３）ｎｍ，ｃ＝２．０１９０（４）ｎｍ，Ｂ＝２１１７．２５（２）℃，Ｖ＝６．５６８（５）ｎｍ３Ｍ＝１４２８．６３，ｚ＝４，Ｄｘ＝１．４５ｇ·ｃｍ－３。钕离子的配位数为１０，钕原子周围的配位原子形成畸变的四帽三角棱柱体。     

Mn（Ⅲ）—苯甲酰丙酮缩乙二胺—有机碱配合物的合成及结构

合成了４种锰（Ⅲ）－苯甲酰丙酮缩乙二胺－有机碱配合物：Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）ＬＣｌＯ４．（Ｌ为哌嗪，吡啶，γ－甲基吡啶和乙腈）。测定了配合物［Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）（ＣＨ３ＣＮ）ＣｌＯ４］的结构，晶体属正交晶系。空间群Ｐｎｍａ。晶胞参数：ａ＝０．９０７７（１），ｂ＝１．５５６３（１）ｎｍ，ｃ＝１．７２０５（２）ｎｍ，Ｖ＝２．４３０５ｎｍ＾３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．４８ｇ／ｃｍ＾３，Ｄｍ＝１．４９ｇ／ｃｍ＾     

Crystal Structure of [CH_3CH(OH)COO]_2Fe(H_2O)_2·H_2O

<正> The title compound C6H16O9Fe, Mr = 288. 13, was synthesized and crystallized in monoclinic space group P21/c, a = 9. 409(4), b = 5. 812(4), c= 22. 122(7)(?) , β=90. 80(3)°. V = 1209. 6(?)3, Z = 4, Dc=1. 572g/cm3, F(000) = 592, μ = 12. 73cm-1, R = 0. 063, Rw= 0. 068 for 1191 observed reflections. The iron atom is surrounded by O(1 - 6) in a distorted octahedron.     

CRYSTAL STRUCTURE OF [Eu(μ-CH_3COC-O)(CH3COO)_2(H_2O)_2]_2·4H_2O

<正> C12H34O20Eu2,Mr=802.30 triclinic, space group P1, a= 8.955(2), b=9.328(1), c=10.536(2) A,α= 91.74(2),β=113.87(2),γ=118.23(2), V=681.7(2)A,Dm(flotation in CC14/ BrCH2CH2Br)=1.95,DX(Z=1) =1.954g cm-3,λ(MoKα)=0.71069 A,μ=6.41 cm-1,F(OOO)=391.92, T =. 295°K,final RF= 0.032 for 7483 observed reflections with |F0|>3a(|Fo|). The compound is isostructural with the known erbium complex,the basic unit being a centrosymmetric dimer composed of two nine-coordinate polyhedra sharing a common edge. An O atom in one or the three bidentate acetato groups about each europium atom serves as a bridge between the metal centars. The dimeric units are linked by hydrogen bonds involving both ligand and lattice water molecules to form a three-dimensional network.     

[Tb(CH_3COO)_3(H_2O)_2]_2的合成及其结构测定

2-羟基吡啶、希土高氯酸盐和乙酸钴在乙腈中反应,制备了九配位化合物[Tb(CH_3COO)_3·2H_2O]_2该晶体为三斜晶系,P~(?)空间群,其晶胞参数为a=8.870(4)(?),b=9.247(1)(?),c=10.586(1)(?),α=65.13(1)°,β=64.43(2)°,γ=62.16(4)°,V=665.97(?)~3,Z=1,F(000)=394。测定了配合物的红外光谱。讨论了它的生成机制。     

Synthesis and Crystal Structure of［Lu（NO_3）_3（H_2O）_2（CH_3CN）］（Benzo－15－C－5）·CH_3CN

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［Ｌｕ（ＮＯ_３）_３（Ｈ_２Ｏ）_２（ＣＨ_３ＣＮ）］（Ｂｅｎｚｏ－１５－Ｃ－５）·ＣＨ_３ＣＮＷａｎｇＲｕｉ－Ｙａｏ；ＪｉｎＺｈｏｎｇ－Ｓｈｅｎｇ；ＮｉＪｉａ－Ｚｕａｎ（Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙｏ...     

CRYSTAL STRUCTURE OF [Sm(CCl_3COO)_3(H_2O)_2]·2H_2O

<正> Biaqua-trichloroacetate-samarium dihydrate, [Sm(CCl3COO)3(H2O)2]-2H2O, Mr=707.54, orthorhombic, space group Pnne, with a = 19.158(5), b = 22.176(4), c= 9.798(4)A, Z= 8, V= 4162.7A3.F{000)= 2696,λ(MoKα)=0.71069A, Dx = 2.258 g/cm3, final R=0.061. The title compound has non-molecular structural character, and its structural units Sm(μ-CCl3COO)s/2-(H2O>2 constitute 2-dinensional infinite chains of Sm(μ-CCl3COO)4Sm(μ-CCl3-COO)2Sm.The Sa(Ⅲ) atom in each unit is bound to two O atoms from aqua-molecules and six 0 atoms from six bridging CCl3COO groups (four of which are shared with the SB atom of another unit, two shared with the Sm atom of a third unit) forming a square antiprism.     

［La（EO_3）_3（H_2O）］（ClO_4）_3·H_2O的晶体结构

稀土高氯酸盐开环冠醚三缩乙二醇（ＥＯ_３）［Ｌａ（Ｃ_６Ｈ_（１４）Ｏ_４）_３（Ｈ_２Ｏ）］（ＣｌＯ_４）_３·Ｈ_２Ｏ，单斜晶系，Ｐ２_１／ｃ空间群。晶胞参数为：ａ＝１５．４７４（２），ｂ＝１１．３８６（１），ｃ＝２０．８４１（４），β＝９９．８２（１）°，Ｖ＝３６１８（１），ＭｏＫα，Ｚ＝４，Ｄ_ｃ＝１．７１８ｇ／ｃｍ３，μ＝１．４９９ｍｍ￣（－１）。全矩阵最小二乘精细修正，结构因子Ｒ＝０．０５６，Ｒ_ｗ＝０．０８３。中心原子Ｌａ与开环冠醚醚链上的Ｏ（１）～Ｏ（９）及一个水分子形成１０配位双帽四方反棱柱结构。弱配体高氯酸根不参加配位。     

热致变色化合物TiO[VO(SO_4)_2(H_2O)_3]·2H_2O的合成及其性能

热致变色示温材料具有操作方便,测温范围广和不需要复杂仪器等优点,因而广泛用于宇航事业、热记录材料及传感器等。钒为我国丰产元素,钒化合物的热致变色研究报导不多。本文报导氧钒(Ⅳ)化合物作为热致变色材料的探索。     

{Cu[H_2NC(CH_2OH)_3]_2}{Pic}_2·H_2O的合成与晶体结构

三羟甲基氨基甲烷与苦味酸(Pic)铜在乙醇水混合液中反应,制得少见的不对称氢键连接的超分子化合物{Cu[H2NC(CH2OH)3]2}{Pic}2?H2O。晶体属三斜晶系,空间群为P ,晶胞参数为a = 6.894(1),b = 8.219(1),c = 13.543(3) ? ?= 79.290(1),?= 8 3.36(2), ?= 84.590(1)埃轿狢20H30CuN8O22,V = 746.9(2) 3,Z = 1,Dc = 1.774 g/cm3,F(000) = 411,?= 0.844 mm-1,R = 0.0334,Rw = 0.0863。在配合物的结构单元中, Cu2+位于对称中心,分别与2个四齿配体(三羟甲基氨基甲烷)中的2个OH,1个NH2,三齿配位,呈笼状螯合。而另一个OH,因配体和中心离子构型的限制,不参与配位。     

Synthesis and Crystallographic Characterization of Complex [(CH_3)_3NCH_2CH_2N(CH_3)_3][HgI_4]·H_2O Containing Novel Cation

1 INTRODUCTION The crystal structures of several tetrahalogeno-mercurates (II) have been reported with a wide va-riety of stereochemical arrangements[1, . These stu- 2]dies have shown that the Hg atom…     

CRYSTAL STRUCTURE OF CsHsFeC_5H_4CH_2N(CH_3)_2BH_3

<正> INTRODUCTION. We have studied the structures of some compounds which contain the cyclependadienyl-aromatic sandwich complexes of metal and boronhydride. The present work is a continuation of our previous work.