含氮聚合物负载钯络合物的合成及其催化加氢性能的研究

合成了一系列含氮聚合物金属络合物,考察了它们对1,5,9-环十二碳三烯选择性催化加氢的活性及选择性。研究了同种聚合物中单原子配体与双原子配体对催化剂活性的影响。对不同金属物种、孔结构、温度及压力对加氢活性及选择性的影响也进行了系统的比较。     

聚合物担载胶态钯催化剂的制备及其催化加氢性能研究

合成了一系列不溶性交联聚合物担载的胶态钯催化剂;用红外光谱、X射线衍射分析、扫描电镜等对催化剂进行了表征。用这些催化剂在80～100℃、氢压196.133×10~4Pa、苯-无水乙醇中进行了环十二碳三烯等不饱和化合物的催化加氢反应。考察了催化剂的活性、选择性、重复使用性能及反应条件对催化剂性能的影响。     

硅胶负载钯催化剂对丙烯酸甲酯的催化加氢性能研究

本文报导一种新法制备的硅胶负载钯催化剂,其活性组份大部分负载于载体的表面。该催化剂在常温常压下对丙烯酸甲酯的液相加氢反应,即有很高的活性和良好的重复使用性能。 催化剂按下法制备:在圆底烧瓶中加入1.00g硅胶和20mL甲醇,抽真空置换出硅胶孔内的空气,在搅拌下加入一定浓度的吸附质(聚乙烯亚胺、正丙胺、正丁胺等),在25℃反应3—4小时,过滤,固体经甲醇充分洗涤后和一定浓度的氯化钯甲醇溶液反应6小时。过     

聚合物键联金属卟啉化合物的合成及其催化性能研究

将卟啉和金属卟啉化合物引入到高分子载体上,不仅仍然保持着卟啉化合物的催化特性,而且还有着聚合物试剂的优良性能。我们     

钯盐中负离子对聚合物载钯催化剂加氢性能的影响

将三种钯盐（Ｐｄ（ＯＡｃ）２，ＰｄＣｌ２，ＰｄＩ２）分别与聚乙烯苄二甲胺反应，然后将其还原制成三种不同的高分子负载钯金属催化剂，考察了起始钯盐中负离子的不同对所合成的高分子催化剂表面上钯粒子大小，钯粒子分布状况的影响及催化剂的催化性能。研究结果表明，由Ｐｄ（ＯＡｃ）２制备的高分子载钯催化剂具有最好的催化活性和使用寿命。     

高分子载钯催化剂的合成及其对异丙叉丙酮选择加氢反应的催化性能研究

苯乙烯、二乙烯基苯经悬浮共聚合制成珠状、大孔、交联共聚体，再经氯甲基化、胺化反应制成各种功能基化聚合物．以这些聚合物为载体与ＰｄＣｌ２反应，再经还原制成聚合物担载钯催化剂．用这些催化剂在８０℃，１０ｋｇ／ｃｍ２及无水甲醇溶剂中进行异丙叉丙酮的选择加氢反应，考察了催化剂的活性及选择性     

含第一过渡金属和钯的双金属高分子催化剂及其催化加氢性能的研究

高分子金属催化剂的性能,不仅与金属离子的种类有关,而且与高分子配体的结构有关。作者在以SiO_2负载的聚苯乙烯马来酸酐共聚物的苯胺氨解产物——钯单金属高分子催化剂(P—C_6H_5NH·Pd) 中引入少量的第一过渡金属离子,形成双金属高分子金属催化剂(P-C_6H_5NH·Pd·M)。研究结果表明,由于第一过渡金属离子的引入,使单金属高分子催化剂的催化加氢性能(活性、选择性和稳定性)得到了改善。而且发现,第一过渡金属离子的助催化作用与它的晶体场稳定化能(Crystal Field Stablization Energy,CFSE)有关。     

纳米丝负载钯催化剂的制备及催化烯烃加氢性能研究

利用电纺丝技术制备出苯乙烯-丙烯腈共聚物负载钯的纳米丝催化剂.对催化剂进行了SEM、TEM、IR和XPS的测试.所制备的催化剂对α-己烯催化氢化结果表明,该催化剂在常温、氢气常压下具有很高的催化活性和较好的重复使用性,并且催化氢化过程中存在烯烃的异构化反应.实验结果表明,反应时间为150min时纳米催化剂A对α-己烯催化加氢生成正己烷的转化率是传统催化剂PdCl2/-γAl2O3的4.7倍.     

碳纤维二苯膦-钯络合催化剂的制备及其催化加氢性能

近十余年发展起来的用过渡金属化合物和具有宫能团的高分子化合物反应制备的化学键联型高分子金属络合催化剂,由于它在催化某些反应上具有较高的活性和选择性,反应后易分离,反应条件温和等优点,     

硅胶负载聚乙烯基吡啶—钯催化剂的制备及其催化加氢性能的研究

利用硅胶表面的弱酸性和吸附性能,将某些碱性聚合物吸附在硅胶表面上,然后与PdCl_2络合,经还原,合成了硅胶负载的聚乙烯基吡啶-钯催化剂。用XPS、UV-Vis、电子显微镜等手段研究了催化剂的结构,观察了制备条件、组成等因素对其性能的影响。研究了各种反应条件与催化剂活性的关系及催化剂的稳定性和使用寿命。合成的催化剂对丙烯酸甲酯等底物具有很高的催化加氢活性。     

聚合物负载的钯-咪唑催化烯烃加氢

A polymer-supported palladium-imidazole catalyst was used to catalyze the hydrogenation of various olefins under mild conditions. The rate of hydrogenation was studied. The effects of factors such as substrate concentration,catalyst concentration,partial pressure of hydrogen and temperature on initial rate of reaction of selected olefins were investigated. A mechanism for the reaction was proposed from the rate equation. The effects of the solvent and structure of the olefin on the rate of hydrogenation were investigated. The catalyst showed good reusability without any leaching of metal from the support. The homologous analog of the polymer-supported catalyst could not be used as catalyst for the hydrogenation of olefins in methanol because there was precipitation of the metal during reaction.     

有机高分子固载钯催化剂的羰基化和加氢催化性能

本文利用耐温性能较好的主链上含有多个配位原子(N,O)能成膜的直链高分子杂环联苯聚醚酮(PEK),带酚酞侧基的聚醚砜(PES-C)和两种聚酰亚胺(PCK和PIK)为载体固载PdCl~2,制备了高分子固载钯催化剂。研究了它们在烯丙基溴的常压羰基化反应和1-辛烯的常压加氢反应中的催化性能。考察了催化剂的制备方法、Pd含量、溶剂和高分子的主链结构对催化剂活性的影响。催化剂Pd-PEK(Ⅰ) (Pd wt%=0.22%)和Pd-PES-C(Ⅱ)(Pd wt%=0.28%)在温和的条件下对上述两反应都表现出了很高的催化活性。在极低的Pd含量(Pd wt%=0.04%)时,催化剂Pd-PES-C(Ⅲ)显示出了特别高的初活性,TOF~m~a~x分别达345mol CO/mol Pd·min和493mol H~2/mol Pd·min。实验结果表明制备方法等因素对催化剂的活性有很大的影响。     

载体对钯催化剂催化苯酚加氢制环己酮性能的影响

分别以MgO,-γAl2O3和镁铝水滑石(HT)为载体,PdCl2为活性金属前驱体,采用等体积浸渍法制得Pd质量分数为0.5%的Pd/MgO,Pd/Al2O3和Pd/HT催化剂,考察了它们对苯酚加氢制环己酮的催化活性和选择性.采用X射线衍射、N2吸附、H2程序升温脱附、CO2程序升温脱附和X射线光电子能谱等手段对这些催化剂进行了表征,并与催化活性和选择性关联.实验结果表明,载体的平均孔径越大,催化剂的表面Pd含量越高,催化剂表面的碱中心越多,则越有利于氢和苯酚在催化剂表面的吸附,从而提高苯酚的转化率和环己酮选择性.在反应温度为130℃,H2与苯酚摩尔比为4,LHSV为0.19 h-1的条件下,0.5%Pd/HT催化剂上苯酚的转化率可达90%,环己酮的选择性可达97%以上.     

共聚物配位的钌催化剂及其催化加氢性能研究

在工业中,催化加氢反应由于有重要的应用价值而得到广泛研究,通常这类催化剂以无机材料为活性金属的载体,如活性炭、二氧化硅及一些无机盐类等,有一些研究曾取得了很好的效果[1].然而,这类催化剂存在着普遍的弱点,如:负载于载体表面的活性金属极易形成金属簇从而使催化剂的活性中心减少;载体的结构(孔径、比表面、机械强度等)与性质(与选择反应体系的亲合性)不易改造而限制了上述催化剂的使用效果等.选择含配位原子的高聚物为配体,通过配位的方式使金属均匀地分布在载体的表面,是克服该类催化剂上述弱点的途径之一,有人在这方面进行过一系列的尝试[2～5]. 本文所述的钌配合物催化剂用2-乙烯吡啶(V)和甲基丙烯酸乙二醇双酯(M)的交联共聚物小球为配体,通过配位,还原制成PVMRu催化剂,并对其结构与催化加氢性能进行了研究.     

亚磷酸氢锆／聚乙烯吡咯烷酮／钯催化剂的催化加氢性能

制得了亚磷酸氢锆-聚乙烯吡咯烷酮（Zr（HPO3）2·H2O-PVP）载体和相应的钯催化剂．用IR、TG、TDA、BET表面积和XRS对其进行表征．载体中PVP的含量可达到41～51g／mol．所制得的钯催化剂对所试验的7个取代烯烃和硝基苯的常压催化加氢转化率皆高于97．4％．研究了保温晶化时间、Pd的质量分数、VP单元与Pd的比值、催化剂用量、反应温度、溶剂、介质的pH值和底物对催化加氢活性的影响．催化剂重复使用15次无明显失活．最后将催化剂与同条件下的Zr（HPO4）2·H2O-PVP－Pd催化剂活性作了比较．     

水热法制备Cu-HMS催化剂及其催化草酸二甲酯加氢性能的研究

以十六胺为模板剂,采用水热合成法制备了一系列不同铜负载量的Cu-HMS催化剂,并考察了其对草酸二甲酯加氢制乙二醇反应的催化性能.同时,通过X射线粉末衍射(XRD)、N_2低温吸附脱附、红外光谱(FI-IR)、H_2程序升温还原(H_2-TPR)及透射电镜(TEM)等手段对催化剂进行了系统表征.结果表明,铜负载量对催化剂活性组分的分散性和载体之间的相互作用力影响很大.实验结果表明,以20%铜负载量制备的Cu-HMS催化剂催化性能优势明显.在反应温度为205℃、压力为2.0 MPa、氢酯比为80 mol/mol及液时空速为0.4 h-1的条件下,草酸二甲酯的转化率接近100%,乙二醇的选择性高达98.11%.     

高分子载钯催化剂的合成及其对异丙叉丙酮选择加氢反应的催化…

苯乙烯，二乙烯基苯经悬浮共聚合制成珠状，大孔，交联共聚体，再经氯甲基化，胺化反应制成各种功能基化聚合物，以这些聚合物为载体与ＰｄＣｌ２反应，再经还原制成聚合物担载钯催化剂，用这些催化剂在８０℃，１０ｋｇ／ｃｍ＾２及无水甲醇溶剂中进行异丙叉丙酮的选择加氢反应，考察了催化剂的活性及选择性。     

氧化铝—腈纶—钯催化剂的加氢性能研究

首次采用市售腈纶纤维和圆柱状氧化铝颗粒为双负载体系，制备了双负载金属钯催化剂。该类催化剂非常稳定，制备和使用也很简便。     

高分子负载咪唑啉钯催化剂的合成及其对Heck反应的催化性能研究

以普通商品聚丙烯腈(PAN)为原料, 合成了四种功能基化的纤维高分子载体, 挑选出其中一种与金属钯盐反应合成出了高分子负载钯催化剂. 利用元素分析、红外光谱、原子吸收光谱、SEM及XPS等手段对其结构进行了表征. 研究了该催化剂对碘代苯与丙烯酸乙酯反应的催化性能及循环使用性能.