Aktivierungsanalytische Bestimmung von Verunreinigungen in Aluminium. III

Zusammenfassung Die aktivierungsanaiytische Bestimmung der Elemente Eisen, Kobalt, Zink und Scandium in Aluminium wird beschrieben. Diese Metalle werden mit Hilfe eines Lösungsmittelextraktionsganges voneinander getrennt, und zwar in folgender Reihenfolge: Eisen in 8-n HCl mit Diisopropyläther, Kobalt bei pH 3 bis 4 mit 2-Nitroso-1-Naphthol und Chloroform, Zink in 2-n HCl mit TBP (100%) und Scandium in 8-n HCl mit TBP (100%).

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Summary The activation analytical determination of the elements iron, cobalt, zinc, and scandium in aluminium is described. These metals are separated from each other by a solvent extraction procedure and in the following succession: iron in 8N HCL with diisopropyl ether, cobalt at p_H 3–4 with 2-nitroso-1-naphthol and chloroform, zinc in 2N HCl with TBP (100%) and scandium in 8N HCl with TBP (100%).

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Résumé On décrit le dosage par activation des éléments fer, cobalt, zinc et scandium dans l'aluminium. On sépare ces métaux les uns des autres suivant un processus d'extraction par solvant et dans l'ordre suivant: le fer dans HCl 8 N par l'éther diisopropylique, le cobalt à p_H 3–4 par le-nitroso -naphtol et chloroforme, le zinc dans HCl 2 N par le phosphate de tributyle (100%) et le scandium dans HCl 8 N par le phosphate de tributyle (100%).

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I. und II. Mitteilung: siehe 6,7.     

Ein katalytischer Tüpfelnachweis von Äther

Zusammenfassung Beim schnellen Verdampfen von Äther in einem Mikroproberöhrchen hinterbleiben Ätherdämpfe, die bei 200° und Kontakt mit Luft ein Peroxyd bilden. Wenn diese Autoxydation, die durch Farbreaktionen mit geeigneten Reagenspapieren nachweisbar ist, an einem mit Kupferacetat/Benzidinacetat imprägnierten Filterpapier erfolgt, so wird dieses intensiv blau. Es handelt sich hierbei um eine durch Ätherperoxyd eingeleitete katalytische Beschleunigung der Oxydation des Benzidins zu seinem merichinoiden Oxydationsprodukt. Diese Katalyse kommt durch Eintritt und dauernde Wiederholung plausibler Teilreaktionen zustande.Die Katalysenreaktion kann in der Arbeitsweise der Tüpfelanalyse zum chemischen Nachweis von Äther verwendet werden. Im Gemisch mit Chloroform waren 40g Äther nachweisbar. Im Gemisch mit Benzol, Toluol, Schwefelkohlenstoff oder Petroläther versagt der Nachweis; er gelingt jedoch nach Zusatz kleiner Mengen Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff zu solchen Gemischen, was wahrscheinlich auf eine durch Ätherperoxyd bewirkte Chlorabspaltung zurückzuführen ist.

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Summary When ether is rapidly evaporated in a micro test tube, there remain behind ether vapors which yield a peroxide at 200° C in contact with air. If this autoxidation, which can be revealed by color reactions with appropriate indicator papers, is conducted on filter paper impregnated with copper acetate-benzidine acetate, the paper turns blue. This result is due to the oxidation of the benzidine to its meriquinoid oxidation product, the oxidation being catalytically hastened by the ether peroxide. This catalysis involves the initiation and constant repetition of plausible partial reactions.The catalytic reaction can be conducted within the spot test techniques for the chemical detection of ether. When mixed with chloroform, 40g of ether were revealed. The test fails in mixtures of ether with benzene, toluene, carbon disulfide, or petroleum ether. However, it succeeds if small amounts of chloroform or carbon tetrachloride are added to such mixtures. This result is probably to be attributed to a liberation of chlorine by the action of the ether peroxide.

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Résumé Par vaporisation rapide d'éther dans un micro-tube à essai, les vapeurs d'éther restent dans celui-ci, et, à 200°, par contact avec l'air, forment un peroxyde. Si l'on effectue cette auto-oxydation, décelable par réaction colorée sur un papier filtre approprié imprégné d'acétate de cuivre/acétate de benzidine, il se développe une couleur bleue intense. Il s'agit là d'une accélération catalytique, provoquée par le peroxyde d'éther, de l'oxydation de la benzidine en son produit d'oxydation mériquinoïde. Cette catalyse se produit par mécanisme plausible de réactions en chaîne.On peut appliquer la réaction de catalyse dans la technique d'analyse à la touche, à la recherche chimique de l'éther. En mélange avec le chloroforme, on peut déceler 40g d'éther. En mélange avec le benzène, le toluène, le sulfure de carbone ou l'éther de pétrole, la recherche échoue; elle réussit toutefois, après addition de petites quantités de chloroforme ou de tétrachlorure de carbone à ces mélanges, ce qui est probablement à mettre sur le compte d'un départ de chlore provoqué par le peroxyde d'éther.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Chelatometrie. I Maßanalytische Mikrobestimmung der Äthylendiamintetraessigsäure (EDTA) mit visueller Redoxindikation

Zusammenfassung Äthylendiamintetraessigsäure (EDTA) läßt sich im p_H-Bereich 4 bis 5 mit 0,01-m Eisen(III)-salz-Maßösung scharf gegen Variaminblau B-Base als Redoxindikator titrieren, wenn man der Lösung 2.2-Dipyridyl als Hilfskomplexbildner für Eisen(II)-Ionen zusetzt. Diese Titration ermöglicht auch die indirekte Bestimmung einer Anzahl von Elementen, die sich in diesem p_H -Bereich nach Umsatz mit EDTA-Überschuß und dessen Rücktitration mit Eisen(III)-salz-Maßlösung erfassen lassen. Sie wird vor allem für die Titration des Aluminiums sowie für die Simultanbestimmung von Eisen und Aluminium wichtig sein. Über die sich ergebenden Möglichkeiten wird demnächst berichtet werden.Für die vonH. Flaschka ausgearbeitete Mikrotitration des Eisens mit EDTA wird vorgeschlagen, den Redoxindikator Variaminblau B-Base zwecks Vermeidung irreversibler Oxydation erst gegen Titrationsende zuzugeben. Dies gilt vor allem bei längerer Titrationsdauer.

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Summary Ethylenediaminetetraaoetic acid (EDTA) can be sharply titrated in the p_H range 4 to 5 with standard 0.01M iron(III) salt solution in the presence of Variamin Blue B base as redox indicator, provided 2.2-dipyridyl is added to the solution as auxiliary complex-former for iron(II). This titration also makes possible the indirect titration of a number of other elements, which can be determined by treating their solutions with an excess of EDTA and backtitrating in this p_H range with standard iron(III) solution. This procedure will be important especially for the titration of aluminium as well as for the simultaneous determination of iron and aluminium. A report will be given later regarding the resulting possibilities.It is suggested, with respect to the microtitration of iron with EDTA, as worked out byFlaschka, that the indicator Variamin Blue B be added only toward the close of the titration in order to avoid any irreversible oxidation. This applies particulary to titration that are rather prolonged.

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Résumé On peut doser avec précision l'acide éthylène-diamine-tétracétique (EDTA) dans le domaine de p_H 4 à 5 à l'aide d'une solution titrée d'un sel de fer III 0,01M en présence de «Variaminblau B-base» comme indicateur redox, à condition d'ajouter à la solution du 2-2 Dipyridyl comme complexant auxiliaire pour les ions Fe II. Cette méthode permet le dosage indirect de nombreux éléments après addition d'un excès de EDTA et dosage de ce dernier. Elle est importante d'abord pour le dosage de l'aluminium aussi bien que pour le dosage simultané de Al et Fe. On indiquera bientôt les possibilités qu'elle offre.Pour le microdosage du fer par l'EDTA mis au point parH. Flaschka il est conseillé de n'ajouter l'indicateur redox «Variaminblau B-base» que vers la fin du dosage, pour éviter les pertes dues à une oxydation irréversible. Ceci est valable en particulier pour les dosages longs.

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Die Bezeichnung Chelatometrie wurde vonR. Pibil eingeführt.     

Beiträge zur Spurenanalyse

Zusammenfassung Zur Spurenanalyse von Reinstselen werden die Spurenelemente aus 1 g Probematerial mit Oxin/Dithizon (in Chloroform) extraktiv angereichert und spektralanalytisch bestimmt. Mit diesem Verfahren sind 30 Elemente mit einem mittleren Fehler von ± 10% erfaßbar. Die Bestimmungsgrenze der Methode liegt bei 0,00001% und kann durch geeignete Maßnahmen noch um etwa zwei Zehnerpotenzen herabgesetzt werden.

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Summary In the trace analysis of the purest selenium the trace elements from 1 g of the sample are accumulated with oxine/dithizone (in chloroform) and determined spectrometrically. This procedure makes it possible to deal with 30 elements with a mean error of ±10%. The limit of determination of the method lies at 0.00001%, and can be lowered by about 2 powers of 10 if suitable precautions are taken.

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Résumé Pour le dosage de traces dans le sélénium pur, les éléments analysés sont enrichis par extraction par le réactif oxine/dithizone (dans le chloroforme) sur une prise d'essai de 1 g. Ils sont ensuite dosés par analyse spectrale. Cette méthode permet de déterminer trente éléments avec une erreur moyenne de ± 10%. La limite inférieure de sensibilité de la méthode est voisine de 0,00001% et peut encore être divisée par dix à la puissance deux par la mise en uvre de mesures appropriées.

     

Mechanochemische Farbreaktionen

Zusammenfassung Es wurden Methoden zum Nachweis einiger Elemente durch mechanochemische Farbreaktionen bei gewöhnlicher Temperatur entwickelt. Durch Bildung gefärbter Verbindungen können so Nickel, Blei, Eisen(II) und Eisen(III), Cer, Uran, Chrom und Kobalt nachgewiesen werden. Die Nachweisgrenzen dieser Reaktionen liegen zwischen 10^–6 und 10^–8 g. Diese hohe Empfindlichkeit kann durch Extraktion der gefärbten Reaktionsprodukte noch gesteigert werden.

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Summary Methods have been developed for the detection of several elements by mechanochemical color reactions at ordinary temperature. Nickel, lead, iron(II), iron(III), cerium, uranium, chromium, and cobalt can be detected through formation of colored compounds. The limits of detection of these reactions lie between 10^–6 and 10^–8 g. This high sensitivity can be increased by extraction of the colored reaction products.

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Résumé On a développé des méthodes de recherche de plusieurs éléments au moyen de «réactions colorées mécanochimiques», à température ambiante. On peut ainsi caractériser le nickel, le plomb, le fer-II et le fer-III, le cérium, l'uranium, le chrome et le cobalt, par formation de composés colorés. Les limites de dilution de ces réactions se situent entre 10^–6 et 10^–8 g. On peut encore élever cette haute sensibilité par extraction des produits de réaction colorés.

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Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Trennung des Galliums von dreiwertigem Eisen mittels Ionenaustausches

Zusammenfassung Es wurde eine einfache, quantitative Trennung von Mikrogrammmengen Gallium von der bis zum Tausendfachen betragenden Menge Eisen durch Ionenaustausch-Chromatographie am stark basischen Anionenaustauscher Amberlite I. R. A.-400 ausgearbeitet. Die Methode beruht auf der unterschiedlichen Stabilität und Wanderungsgeschwindigkeit der Bhodanidkomplexe dieser Elemente bei ihrer Elution mit 0,1-n Salzsäure, wobei das Gallium vor dem Eisen ins Eluat übergeht.

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Summary A new method was developed for a simple quantitative separation of microgram quantities of gallium from amounts of iron a thousand times as great. The method is based on ion exchange chromatography on strongly basic anion exchanger Amberlite I. R. A.-400. The basis of the method is the divergent stability and migration velocity of the thiocyanate complexes of these elements when eluted with 0.1 N hydrochloric acid. The gallium precedes the iron in the eluate.

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Résumé Mise au point d'une séparation simple et quantitative de masses de gallium de l'ordre de grandeur du microgramme de masses de fer pouvant être mille fois plus élevées, par chromatographie par échange d'ions. On emploie à cette fin un échangeur d'anions fortement basique: l'amberlite I. R. A.-400. Le principe de la méthode repose sur les différences de stabilité et de vitesse de migration des suifocyanures complexes de ces éléments lors de leur élution par l'acide chlorhydrique 0, l N: le gallium passe en effet dans l'éluat avant le fer.

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Herrn Prof. Dr.Robert Strebinger zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Neue Wege und Ergebnisse der Röntgenspektroskopie

Zusammenfassung Es wird eine Röntgenröhre mit Durchstrahlanode zur bequemen Außenanregung von Röntgenspektren beschrieben. Mit ihrer Hilfe konnte die Frage der sekundären Erregung des ₃-Satelliten im Falle des Chroms geklärt werden. Ferner eignete sich die Röhre zusammen mit vielkristallinen Beugungsgittern gut für ein einfaches spektralanalytisches Verfahren der Elemente Ti (22) bis Zn (30). Schließlich konnte gezeigt werden, daß man bei Verwendung vielkristalliner Beugungsgitter unter Ausnützung bekannter Gesetzmäßigkeiten unter Umständen eine Genauigkeit der Wellenlängenmessung erreicht, die jene mit klassischen Einkristallspektrographen übliche übertrifft. Diese hohe Genauigkeit reicht aus, die geringfügigen Einflüsse chemischer Bindung auf dieK ₁-Linie von Eisen und Kobalt meßbar zu machen.

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Summary A röntgen tube is described with a radiating anode for the convenient external excitation of röntgen spectra. With its aid, it was possible to explain the problem of the secondary activation of the ₃-satellites in the case of chromium. Furthermore, the tube was well suited for use, in conjunction with multicrystalline diffraction gratings, for a simple spectral analytical procedure for the elements Ti (22) up to Zn (30). Finally, it could be shown that with use of multicrystalline diffraction gratings and employment of known regularities, it is possible to attain an accuracy of the measurement of the wave length exceeding that secured with the classic monocrystal spectrograph. This high accuracy is sufficient to bring into the range of measurement the slight influences of chemical binding on theK ₁-line of iron and cobalt.

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Résumé On décrit un tube à rayonsX avec une anode rayonnante pour l'excitation externe des spectres de rayonsX. En employant ce tube il est possible de résoudre le problème de l'excitation secondaire des satellitesa ₃ dans le cas du chrome. En outre, ce tube convient très bien pour être employé avec des réseaux de diffraction à cristaux multiples; on a ainsi un procédé simple d'analyse des éléments du titane (22) au zinc (30). Finalement on a pu montrer qu'en employant des réseaux de diffraction à cristaux multiples et à partir de régularités connues, on peut atteindre une précision dans la mesure des longueurs d'onde qui dépasse celle qu'on atteint habituellement avec un spectrographe à cristal unique. Cette précision élevée suffit pour qu'on puisse mettre en évidence la faible influence de la liaison chimique sur les raiesK ₁ du fer et du cobalt.

     

Zur Spurenanalyse sehr reinen Siliciums

Zusammenfassung Die zur Erzielung reproduzierbarer Ergebnisse bei Spurenanalysen höchster Empfindlichkeit zu beachtenden Bedingungen werden diskutiert. Hierzu gehören die Art der Zerkleinerung des Probematerials, die Vermeidung anorganischer Reagenzien und das Arbeiten im geschlossenen System. Eine Apparatur zum Ausschluß der Laboratoriumsatmosphäre wird beschrieben und eine Arbeitsvorschrift zur polarographischen Bestimmung der Elemente Blei, Cadmium, Eisen, Indium, Kupfer, Nickel, Thallium, Wismut und Zink bis 10^–6% in reinstem Silicium angegeben. Eisen und Thallium werden von den anderen Elementen durch Mikroextraktion im Spitzröhrchen abgetrennt. Der Zeitbedarf für eine Analyse in mehreren Parallelproben beträgt 7 bis 8 Stunden. Die Fehler der Einzelbestimmungen liegen auch bei den niedrigsten Konzentrationen unterhalb ± 20%.

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Summary The conditions under which reproducible results can be obtained in trace analyses of highest sensitivity are discussed. Among these factors are: the way in which the sample is pulverized, the avoidance of inorganic reagents, and working in a closed system. An apparatus for excluding the laboratory atmosphere is described and a procedure is given for the polarographic determination of lead, cadmium, iron, indium, copper, nickel, thallium, bismuth, and zinc down to 10^–6% in purest silicon. Iron and thallium are separated from the other elements by micro extraction in conical tubes. The time consumed for an analysis in several parallel samples is 7 to 8 hours. The errors in the individual determinations even at the lowest concentrations are less than ± 20%.

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Résumé Les résultats d'analyse très sensible pour des traces, ont été considérés dans le but de les rendre reproductibles, dans les conditions considérées. Rentrent dans cette catégorie, le procédé de division de l'échantillon à analyser, la précaution d'éviter les réactifs inorganiques et le travail en vase clos. On décrit un appareil pour se protéger de l'atmosphère du laboratoire et l'on donne un mode opératoire pour le dosage polarographique des éléments plomb, cadmium, fer, indium, cuivre, nickel, thallium, bismuth et zinc jusqu'à 10^–6% dans le silicium très pur. Le fer et le thallium sont séparés des autres éléments par micro-extraction dans le tube effilé. La durée nécessaire pour une analyse chez plusieurs essais simultanés demande 7 à 8 heures. Les erreurs des dosages individuels sont inférieures, pour les faibles concentrations, à ± 20%.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.

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Für die sorgfältige Ausführung von Versuchen danken wir frauI. Stumpe     

Applications de la photométrie de flamme à l'analyse des éléments différents aux alcalins et alcalino-terreux

Résumé On a étudié les possibilités de l'usage du photomètre de flamme pour la détermination quantitative de quelques éléments fréquents dans diverses alliages ferreuses. Parmi ces éléments on a étudié spécialment le cobalt, le nickel, le chrome et le manganèse. La sensibilité de ces éléments dans les méthodes de photométrie de flamme est petite et leur émissions sont affectées par la grande concentration du fer des échantillons, même dans les aciers avec des teneurs élevées de nickel et de chrome. On doit donc faire une séparation préalable du fer, que nous avons effectuée par extraction avec des solvants organiques, ayant étudié de même les récupérations quantitatives des autres métaux dans les solutions privées de fer. D'autre part on a étudié les interférences mutuelles de ces éléments pour arriver à des conclusions sur les erreurs que peuvent apparaître on cours des mesures. On discute aussi la séparation préalable du nickel et les modes opératoires. Quelques résultats sont donnés sur l'analyse de divers échantillons d'acier et de ferromanganèse. Les différences entre les valeurs photométriques et obtenues par voie chimique sont aussi indiquées.

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Summary A study has been made of the use of the flame photometer for determining quantitatively some of the elements found in various ferrous alloys. Among these elements, special studies have been made of cobalt, nickel, chromium, manganese. The sensitivity by the high concentration of iron in the samples, even in steels containing much nickel and chromium. Consequently, the iron should be removed beforehand. The writers accomplished this by extraction with organic liquids, after they studied the quantitative recovery of other metals in solutions freed of iron. A study has also been made of the mutual interferences of these elements to arrive at conclusions regarding the errors which may appear during the course of the measurements. A discussion is given of the preliminary separation of nickel and the procedures. Analyses of different samples of steel and ferromanganese are reported. The differences between the photometric values and those obtained by chemical methods are also pointed out.

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Zusammenfassung Die Möglichkeit der Verwendung der Flammenphotometrie zur quantitativen Bestimmung einiger Elemente, die sich häufig in Eisenlegierungen finden, wurde untersucht. Besonders Kobalt, Nickel, Chrom und Mangan wurden hierbei in Betracht gezogen. Die Empfindlichkeit der Flammenphotometrie für diese Elemente ist gering. Deren Emission wird durch hohe Eisenkonzentrationen beeinträchtigt, auch wenn der Gehalt an Nickel und Chrom im Stahl beträchtlich ist. Daher muß das Eisen vorher abgetrennt werden. Dies wurde durch Extraktion mit organischen Lösungsmitteln durchgeführt, da festgestellt werden konnte, daß sich die übrigen Elemente in den von Eisen befreiten Lösungen quantitativ auffinden lassen. Weiters wurde die gegenseitige Störung dieser Elemente untersucht, um auf allenfalls dadurch bedingte Fehler aufmerksam zu werden. Die vorhergehende Abtrennung des Nickels und die dazu geeigneten Methoden werden erörtert. Einige Analysenergebnisse von verschiedenen Stählen und Mangan-Eisen-Legierungen werden angeführt. Die sich zwischen photometrischer und chemischer Analyse ergebenden Differenzen werden angegeben.

     

La photométrie directe sur papier du vanadium chromatographiè

Résumé La photométrie du vanadium chromatographié ou non, déposé sur le papier et révélé à l'état d'oxinate est un procédé reproductible pour 3g de cet élément à ±2,76% près. Les facteurs influençant la mesure sont étudiés, notamment le vieillissement des taches et la présence en solution d'autres éléments. Les éléments qui sont susceptibles de se trouver avec le vanadium chromatographié provenant d'une solution d'acier ont spécialement été examinés. Il n'est pas possible d'adapter ce procédé de mesure à ce cas.

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Summary The photometry of vanadium, chromatographed or not, deposited on the paper as the oxinate, is a reproducible process for 3g of this element within ±2.76% approximately. The factors influencing the measurement have been studied, especially the aging of the stains and the presence in solution of other elements. The elements wMch are likely of being found along with the chromatographed vanadium from a steel have been investigated in particular. It is not feasible to adapt this determination procedure in this case.

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Zusammenfassung Die photometrische Bestimmung des chromatographierten oder nicht chromatographierten, auf Papier aufgetragenen Vanadiums nach dessen Überfùhrung in das Oxinat läßt sich für 3g mit ±2,76% reproduzieren. Die die Messung beeinflussenden Faktoren wurden untersucht, besonders die Alterung der Elecke und die Gegenwart anderer Elemente in der Lösung. Besonders wurden jene Elemente geprüft, die sich bei der chromatographischen Trennung einer Stahllösung mit dem Vanadium vergesellschaftet finden können. Es ist nicht möglich, dièses Bestimmungsverfahren solchen Fällen anzupassen.

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En relation avec ce travail, des travaux d'approche ont été faits par MlleSommereyns, Dr. Chim.     

Mikrotitrationen mit äthylendiamintetraessigsäure. XI

Zusammenfassung Eisen(3) bildet mit äthylendiamintetraacetat einen um zirka 10 Zehnerpotenzen stabileren Komplex als Eisen(2). Dies bedingt, da\ bei der komplexometrischen Titration von Eisen(3), das stets minimale Spuren von Eisen(2) enthält, im Endpunkt ein Potentialsprung auftritt. Dieser kann, da der Eisen(2)-Komplex ein starkes Reduktionsmittel darstellt, durch einen geeigneten Redoxindikator angezeigt werden. Als solcher hat sich das vonErdey undBodor eingeführte Variaminblau B (4-Amino-4-methoxydiphenylamin) hervorragend bewährt. Der Farbwechsel ist sehr scharf und gestattet die Titration von Eisen mit 0,01-m Ma\lösung von äthylendiamintetraacetat auf 1 Tropfen genau, was zirka 20g Eisen entspricht.

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Summary The complex formed by iron(III) with ethylenediaminetetraacetate is more stable than the corresponding iron(II) complex by several powers of 10. Consequently, since there is always a minimal amount of iron(II) present, a potential jump is always observed at the endpoint of the complexo-metric titration of iron(III). This can be shown by means of a suitable redox indicator because the iron(II) complex is a powerful reductant. Variamin blue B, (4-amino-4-methoxy-diphenylamine) introduced byErdey andBodor, has proved excellent. The color change is exceedingly sharp and the titration of iron with 0.01M solution of ethylenediaminetetraacetate can be accomplished to within one drop. This accuracy corresponds to approximately 20g of iron.

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Résumé Le fer trivalent forme avec l'éthylène-diamine-tétracétate un complexe environ 10 fois puissance dix plus stable que le complexe avec le fer-II. Ceci impose que lors du titrage complexométrique du fer-III qui renferme toujours de minimes traces de fer-II, un saut de potentiel se produise au point d'équivalence. Celui-ci peut, du fait que le complexe de fer-II représente un agent de réduction puissant, Être décelé par un indicateur redox convenable. Comme tel convient le bleu Variamine B (amino-4 méthoxy-4 diphénylamine) introduit parErdey etBodor. Le changement de teinte est très net et permet le titrage du fer avec une liqueur titrée 0,01 M d'éthylènediamine-tétracétate, précis à une goutte près, ce qui correspond à environ 20g de fer.

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Herrn Univ.-Prof. Dr.L. Ebert zum 60. Geburtstag ergebenst gewidmet!     

Über die Bestimmung von Calcium,Magnesium, Zink und Eisen in tierischem Gewebe

Zusammenfassung Es wird über ein Verfahren berichtet, den Calcium-, Magnesium-, Zinkund Eisengehalt tierischen Gewebes (1 bis 5 g) in einer einzigen Veraschungslösung zu bestimmen. Die salzsaure Lösung der Trockenasche wird durch eine Kationenaustauscher-Säule gegeben und hierdurch Phosphat und 90 bis 95% des Eisens von Calcium, Magnesium und Zink getrennt. Die drei letzteren Elemente werden von der Säule unter Austausch zurückgehalten und nach Elution mit 5-n Salzsäure durch zwei komplexometrische Titrationen bestimmt. In dem mit dem Eluat vereinigten Durchlauf wird Eisen mittels der o-Phenanthrolin-Reaktion erfaßt. Auf die Veraschungsbedingungen und die Eisenbestimmung mit Phenanthrolin wird näher eingegangen.

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Summary A report is given of a method of determining the calcium, magnesium, zinc, and iron content of an animal tissue (1 to 5 g) in a single incineration solution. The hydrochloric acid solution of the dry ash is passed through a cation exchange column. In this manner, phosphate and 90 to 95% of the iron is separated from calcium, magnesium, and zinc. The three latter elements are retained by the column by exchange. After elution with 5N hydrochloric acid they are determined by two complexometric titrations. Iron is determined in the eluate combined with the rinsings; the o-phenanthroline reaction is employed. Details are given of the incineration conditions and the determination of the iron by means of phenanthroline.

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Résumé On décrit une méthode qui permet de déterminer sur une solution unique provenant de la calcination de tissus animaux (1 à 5 g) les teneurs en calcium, magnésium, zinc et fer. La solution chlorhydrique des cendres sèches est traitée sur une colonne d'un échangeur de cathions ce qui permet de séparer les phosphates et le fer (ce dernier dans une proportion de 90 à 95%), du calcium, du magnésium et du zinc.Les trois derniers éléments sont retenus par échange sur la colonne et, après élution par l'acide chlorhydrique 5 N, ils sont dosés au moyen de deux titrages complexométriques. Dans le liquide qui s'est écoulé de la colonne, auquel on réunit l'éluat, on dose le fer par la réaction à l'orthophénanthroline. Les conditions de la calcination et le dosage du fer par la phénantroline sont l'objet de précisions détaillées.

     

Zur Verwendung von Perlenreaktionen in der quantitativen Mikroanalyse

Zusammenfassung Die Untersuchungen über die quantitative Auswertbarkeit von Perlenfärbungen werden auf die Elemente Chrom, Vanadin und Mangan ausgedehnt. Während Messungen in der oxydierten Kupfer-Boraxperle Schwierigkeiten bereiten, lassen sich die durch Eisen und Uran hervorgerufenen Färbungen für Bestimmungen nicht heranziehen. Auf Grund der vorliegenden Untersuchungsergebnisse wird die Möglichkeit der Simultanbestimmung der geprüften Elemente diskutiert.

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Summary The studies of the quantitative usability of bead colorations has been extended to the elements chromium, vanadium, and manganese. Whereas difficulties were encountered in the measurements in the oxidized copper borax beads, the colors produced by iron and uranium cannot be employed for determinations. The possibility of the simultaneous determination of the tested elements is discussed on the basis of the available findings.

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Résumé On a étendu les recherches sur l'utilisation quantitative des colorations des perles, aux éléments chrome, vanadium et manganèse. Les couleurs que font naître le fer et l'uranium ne permettent pas le dosage et, de leur côté, les mesures sur les perles au borax et au cuivre, oxydées, ménagent des difficultés. En se fondant sur les résultats de recherches antérieures, on discute la possibilité du dosage simultané des éléments étudiés.

     

Eisenprobe durch automatische Anreicherung an einer kleinen Reagensfläche

Zusammenfassung Die auf Eisen zu prüfende, leicht saure Lösung wird mit Ammoniumthiocyanat versetzt, mit Äther überschichtet und in einem verschlossenen Kolben gerührt; in dem Äther hängt ein Reagenspapier mit einem kleinen, frisch bereiteten Fleck von Kalium-Zink-Ferrocyanid. Bei einer Eisenkonzentration von 10^–8 in der Probelösung färbt sich der Fleck blau.

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Summary The solution to be tested for iron should be slightly acidic. It is treated with ammonium thiocyanate, over layered with ether, and stirred in a closed flask. A reagent paper carrying a small freshly prepared fleck of potassium zinc ferrocyanide is hung in the ether. The fleck turns blue at a concentration of iron of 10^–8.

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Résumé La solution légèrement acide dans laquelle on doit rechercher le fer est additionnée de thiocyanate d'ammonium, recouverte d'une couche d'éther et agitée dans un ballon fermé; dans l'éther est suspendu un papier réactif portant une petite tache fraîchement préparée de ferrocyanure de zinc et de potassium. Pour une concentration de fer dans la solution à essayer égale à 10^–8 la tache se colore en bleu.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Schnellbestimmung von Hexachlorcyklohexan neben DDT mit Hilfe der Mikrobrechungsindexbestimmung nach Kofler

Zusammenfassung Eine Bestimmung von HCH und DDT aus Pulvergemischen und Streupudern wird beschrieben. Die beiden Insektizide werden über einer Säule, die mit Aluminiumoxyd neutral beschickt ist, mit Äther oder n-Hexan eluiert und das Eluat im Vakuum vorsichtig getrocknet. Aus der Schmelze des Rückstandes wird mit Hilfe der Glaspulvermethode die prozentuelle Zusammensetzung an Hand von Eichkurven ermittelt.

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Summary A method is described for determining HCH and DDT obtained from mixed powders and dusting powders. The two insecticides are passed through a column packed with neutral aluminium oxide, and then eluted with ether or n-hexane, and the eluate then carefully dried in vacuo. The percentage composition is found by means of standard curves when the glass powder method is applied to the melt of the residue.

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Résumé On décrit un dosade de HCH et de DDT sur le mélange des poudres et sur des poudres d'épandage. On réalise l'élution des deux insecticides avec l'éther ou le n-hexane, sur une colonne remplie d'oxyde d'aluminium neutre et l'on sèche avec prudence l'éluat dans le vide. On obtient la composition en pour-cent sur la partie fondue du résidu, au moyen de la méthode à la poudre de verre et en se servant de courbes d'étalonnage.

     

Ausführung und Probleme der fluorimetrischen Uranbestimmung

Zusammenfassung Die fluorimetrische Uranbestimmungsmethode wurde zur Analyse von Kohlenaschen, Gesteinsproben und Auslaugelösungen von Kohlenaschen herangezogen. Bei der verwendeten Arbeitsmethodik werden Stoffe, die die Fluoreszenz des Urans herabsetzen, durch Extraktion des Urans mit Äthylacetat unter Zugabe von Aluminiumnitrat als Aussalzmittel abgetrennt. Jedoch gelingt eine vollständige Entfernung solcher löschender Stoffe nicht in allen Fällen, so daß das Zugabeverfahren anzuwenden ist. Die Pillen (98% NaF, 2% LiF) werden mit Hilfe eines Mekerbrenners durchgeschmolzen. Die Fluoreszenzmessung erfolgt mit einem Galvanek-Morrison-Fluorimeter. Reproduzierbarkeit und Empfindlichkeit dieser Arbeitsmethodik werden diskutiert. Für die Bestimmung sehr kleiner Urangehalte kann eine Konzentrierung des Urans durch Eindampfen der Äthylacetatextrakte durchgeführt werden.Um Angaben über die Störung der Bestimmungen (Fluoreszenzlöschung) durch einzelne Elemente zu erhalten, wurde für eine Reihe von Elementen die Löschwirkung und die Extraktion durch Äthylacetat ermittelt.

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Summary The fluorimetric method of determining uranium was used in the analysis, of coal ashes, rock samples and leaching solutions from coal ashes. In the method employed, materials which decrease the fluorescence of the uranium are separated by extracting the uranium with ethyl acetate and adding aluminium nitrate as salting-out agent. However, such quenching materials are not completely removed in all cases so that the addition procedure must be employed. The pellets (98% NaF, 2% LiF) are thoroughly fused with the aid of a Meker burner. The measurement of the fluorescence is done in a Galvanek-Morrison Fluorimeter. The reproducibility and the sensitivity of this procedure are discussed. When very small quantities of uranium are to be determined, the uranium may be concentrated by evaporation of the ethyl acetate extracts.To obtain information regarding the interference in the determinations (quenching of the fluorescence) by individual elements, the quenching action and the extraction by ethyl acetate were measured for a series of elements.

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Résumé La méthode de dosage fluorimétrique de l'uranium a été appliquée à l'analyse des cendres de charbon, aux échantillons de minéraux et aux eauxmères de lavage des cendres de charbon. Avec le mode opératoire employé, les substances qui réduisent la fluorescence de l'uranium sont séparées par extraction de celui-ci par l'acétate d'éthyle et addition de nitrate d'aluminium comme sel de relargage. Cependant, une séparation complète de certaines substances supprimant la fluorescence ne réussit pas dans tous les cas, de sorte que le procédé doit être appliqué avec ces impuretés. On fond au bec Meker les pastilles (98% NaF, 2% LiF). On effectue ensuite la mesure de la fluorescence avec un fluorimètre «Galvanek-Morrison». On discute la reproductibilité et la sensibilité de ce procédé. Pour le dosage de très petites teneurs en uranium on peut procéder à une concentration de celui-ci par evaporation de l'extrait par l'acétate d'éthyle.Pour obtenir des indications sur l'interférence produite par des éléments individuels sur les dosages (extinction de la fluorescence), l'action destructrice et l'extraction à l'acétate d'éthyle ont été utilisées pour une série d'éléments.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Spektrographische Bestimmung von Eisen,Nickel und Chrom in Platin-Netzen

Zusammenfassung Eine Methode zur spektrographischen Bestimmung von Eisen, Nickel und Chrom in Platin-Rhodium-Netzen, die als Katalysatoren bei der Cyanwasserstoffsynthese gebraucht werden, wurde beschrieben. Sie beruht auf der Verdünnung der in Königswasser gelösten Probe mit Aluminiumnitratlösung, die dann getrocknet und in Oxid verwandelt wird. Als Bezugselement dient Aluminium.

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Summary A method is described for the spectrographic determination of iron, nickel and chromium in platinum-rhodium nettings that are employed as catalysts in the hydrocyanic synthesis. The method is based on the dilution, with aluminium nitrate solution, of the samples dissolved in aqua regia; the diluted solution is then taken to dryness and converted to oxide. Aluminium serves as reference element.

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Résumé On a décrit une méthode de dosage spectrographique du fer, du nickel et du chrome dans les grilles platine-rhodium utilisées comme catalyseurs dans la synthèse de l'acide cyanhydrique. Elle repose sur la dilution par une solution de nitrate d'aluminium des échantillons dissous dans l'eau régale. Ils sont ensuite séchés et utilisés sous forme d'oxydes. On prend l'aluminium comme élément de référence.

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Für die wertvolle Mitwirkung im experimentellen Teil dieser Arbeit bin ich HerrnR. Tacca zu groem Dank verpflichtet.     

Mikrobestimmung des Eisens mittels Katalyse

Zusammenfassung Eisen katalysiert die Farbreaktion zwischen Wasserstoffperoxyd und Variaminblau. Diese Wirkung läßt sich für die Bestimmung des Eisens verwerten. Mißt man die Reaktionszeit, bis der Zeiger des Galvanometers eines Einzellenphotometers einen bestimmten Skalenteilstrich erreicht, bei einer Probe ohne Eisenzusatz, dann in Anwesenheit einer bekannten und schließlich der zu bestimmenden Eisenmenge, so kann man aus den drei Reaktionszeiten die gesuchte Eisenmenge berechnen. Noch 2·10^–9g Eisen/ml können auf diese Art bestimmt werden.

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Summary Iron catalyzes the reaction between hydrogen peroxide and Variamine blue. This action can be utilized for the determination of iron. If the reaction time is measured, with a sample to which no iron has been added, until the needle of the galvanometer of a one-cell photometer has reached a given scale division, and then, in the presence of a known amount of iron, and finally of the amount of iron to be determined, it is possible to calculate the sought amount of iron from the three reaction times. As little as 2·10^–9g iron/ml can be determined in this way.

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Résumé Le fer catalyse la réaction colorée du perhydrol sur le bleu de variamine. Cette réaction est utilisable pour le dosage du fer. Si l'on mesure le temps de réaction qui s'écoule jusqu'à ce que l'indicateur du galvanomètre d'un photomètre à une cellule atteigne un trait déterminé de l'échelle pour une prise d'essai ne contenant pas de fer, puis pour une prise d'essai contenant une quantité connue de fer et enfin pour une prise d'essai contenant la quantité de fer à déterminer il est possible de calculer cette dernière à partir de ces trois temps de réaction. De cette façon, il est encore possible de déterminer: 2·10^–9g de fer/ml.

     

Mikrobestimmung von Gold als Metall

Zusammenfassung Es werden mikrogravimetrische Verfahren zur Bestimmung von wenigen Milligramm Gold angegeben, die auf der Reduktion bzw. Fällung mit Wasserstoffperoxyd, Schwefeldioxyd, Natriumhypophosphit, Eisen-(II)-sulfat, Schwefelwasserstoff, 8-Oxychinolin und darauffolgendem Glühen im Quarztiegel an der Luft bzw. im Wasserstoff- oder Kohlendioxydstrom beruhen. Das elementare Gold wird auf der Mikrowaage ausgewogen. Ferner wird die Extrahierbarkeit des Goldchlorids und anderer Metallchloride mit Diäthyläther untersucht. Auf Grund dieser Extrahierbarkeit kann Gold von einer Reihe anderer Elemente getrennt werden, wobei jedoch in erster Linie Eisen und Zinn ausgenommen sind.

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Summary Microgravimetric procedures are given for the determination of a few milligrams of gold. The methods are based of reduction or precipitation with hydrogen peroxide, sulfur dioxide, sodium hypophoshite, ferrous sulfate, hydrogen sulfide, 8-hydroxyquinoline, followed by ignition in a quartz crucible in the air, or in a current of hydrogen or carbon dioxide. The elementary gold is weighed on the microbalance. The extractability of gold chloride and other metal chlorides with diethyl ether was also studied. Gold can be separated from a number of other elements on the basis of this extractability; tin and iron are primary exceptions.

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Résumé On donne des procédés de dosage microgravimétrique de quelques mg d'or qui reposent sur la réduction ou la précipitation par l'eau oxygénée, le gaz sulfureux, l'hypophosphite de sodium, le sulfate ferreux, l'hydrogène sulfuré, l'hydroxy-8 quinoléine, puis, la calcination ultérieure à l'air en creuset de quartz ou dans un courant d'hydrogène ou de gaz carbonique. L'or élémentaire est pesé sur la microbalance. On a essayé aussi la possibilité d'extraire le chlorure d'or et d'autres chlorures métalliques avec l'éther diéthylique. Sur la base de cette possibilité d'extraction, l'or peut être séparé de toute une série d'autres éléments; cependant, sont exclus, en premier lieu, le fer et l'étain.

     

Bestimmung des zwei- und dreiwertigen Eisens mit hydrazindithiocarbaminsaurem Hydrazonium auf kolorimetrischem oder spektrophotometrischem Wege

Zusammenfassung Das Hydrazoniumsalz der Hydrazindithiocarbaminsäure reagiert mit zweiwertigem Eisen unter Bildung eines violett gefärbten Komplexes. Diese Reaktion ist für die spektrophotometrische und kolorimetrische Bestimmung auch sehr geringer Mengen Eisen(II) gut anwendbar. Nach Reduktion mit Ascorbinsäure läßt sich auch Eisen(III) nach dieser Methode bestimmen. Der störende Einfluß anderer Kationen bzw. deren höchstzulässige Konzentration wurde ermittelt.

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Summary The hydrazonium salt of hydrazine dithiocarbamic acid reacts with divalent iron to yield a violet complex. This reaction is well suited for the spectrophotometric and colorimetric determination of even slight quantities of iron(II). Iron(III) can also be determined in this manner after reduction with ascorbic acid. The interfering effect of other cations and their maximum permissible concentration were determined.

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Résumé Le sel hydrazonium de l'acide hydrazinedithiocarbamique réagit avec le fer bivalent avec formation d'un complexe coloré violet. Cette réaction convient également fort bien à la détermination spectrophotométrique et colorimétrique de très petites quantités de fer(II). Cette méthode permet également de déterminer le fer(III) après réduction par l'acide ascorbique. L'influence gênante d'autres cations est indiquée par les auteurs ainsi que les limites supérieures des concentrations qu'ils ne doivent pas dépasser.