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以脯氨酸为前体,设计并合成了一种新的含氟配体,并将其应用到铜催化的亨利反应中。 以硝基甲烷和对硝基苯甲醛的反应为模板反应,考察了配体、铜源、溶剂和碱对反应收率的影响,对反应条件进行了优化。 以含氟脯氨酸衍生物为配体,乙酸铜为铜源,甲醇作溶剂,三乙胺作为碱,不同取代基的芳香醛和硝基烷烃在室温下反应,得到53%~98%的收率。 相似文献
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以脯氨酸为前体,设计并合成了一种新的含氟配体,并将其应用到铜催化的亨利反应中.以硝基甲烷和对硝基苯甲醛的反应为模板反应,考察了配体、铜源、溶剂和碱对反应收率的影响,对反应条件进行了优化.以含氟脯氨酸衍生物为配体,乙酸铜为铜源,甲醇作溶剂,三乙胺作为碱,不同取代基的芳香醛和硝基烷烃在室温下反应,得到53% ~98%的收率. 相似文献
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以2,4,5-三甲氧基苯甲醛为原料,利用Perkin反应,通过控制反应温度和丙酸酐的比例,使反应直接向生成α-细辛脑的方向进行,以提高反应收率和产品质量。对Perkin反应中影响产品收率和质量的投料比、反应温度和反应时间三个因素,设计了三水平三因素的正交试验,所得产品经熔点、有关物质检查、紫外分光光度法、红外光谱法、HPLC法确证。2,4,5-三甲氧基苯甲醛∶丙酸酐∶丙酸钠投料比为1∶1.2∶2.0,反应温度为210℃,反应时间7 h为最佳工艺,反应收率为65.8%,HPLC法测得α-细辛脑含量99.2%。经工艺条件优化后,以2,4,5-三甲氧基苯甲醛为原料,通过Perkin反应合成α-细辛脑的反应收率和产品质量显著提高,产品质量符合2015年版国家药品质量标准,可用于大规模工业化生产。 相似文献
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报道了以乙酰丙酮配合物为催化剂, 氧气为氧源, 在乙醛存在下对氯甲苯的液相选择性氧化, 研究了不同中心金属离子、催化剂用量、乙醛用量、氧气压力、反应时间及反应介质对反应的影响. 结果表明, 在金属配合物中三(乙酰丙酮)合钴(III)的催化性能最好, 在其用量为0.764 mmol、乙醛用量为反应物物质的量的10%、氧气压力为2 MPa时, 以乙腈为反应介质, 室温下反应11 h, 反应的转化率和选择性可达15.3%, 87.16%, 对氯苯甲醛收率可达13.34%. 反应也可在无溶剂时进行, 此时反应的转化率、选择性及醛的收率分别为8.14%, 89.08%, 7.25%. 相似文献
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The thermodynamics and mechanism of the reaction of elemental mercury with ozone has been studied computationally. The effect of water and water dimer molecules on the reaction has also been investigated. For dry reaction, we obtained two pathways and geometry optimization, atoms in molecules analysis and vibrational frequencies of all component of reaction have been used for confirming of reaction mechanism. Thermodynamic variable of reaction has been calculated. For the reaction in the presence of the water, our studies focus on ozone‐mercury complex reaction with water and water dimer and obtained the mechanism of reactions. Comparison of wet and dry reaction shows the energy profile of reaction decreases with water molecule correspond to experimental prediction. Calculated thermodynamic variable of all reaction shows the Gibbs free energy of reaction decreases with the number of water molecule. 相似文献
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用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-31G*水平上研究了苯甲醛肟与炔丙醇加成反应的微观机制和热力学、动力学行为. 结果表明, 在苯甲醛肟与炔丙醇加成反应过程中, 8个可能反应通道的过渡态中均形成非平面五元环结构, 其中苯甲醛肟的Z、E构型特征得到了部分保留, 但主要部分的键长、键角均发生了变化, 电荷也进行了重新分布. 苯甲醛肟以羟基型参与反应的4个反应通道均为吸热反应和热力学非自发过程, 它们均具有较高的反应势垒、较慢的反应速率和较小的平衡常数; 而以离子型参与反应的四个反应通道均为放热反应和热力学自发过程, 它们的反应势垒较低, 反应速度较快, 平衡常数也较大, 故苯甲醛肟应主要以离子型参与反应. 炔丙醇的两种取向对应着加成反应的两种产物, 反应达到平衡后, 3-羟甲基二氢异噁唑为主要产物. 相似文献
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脯氨酸催化的不对称有机反应 总被引:1,自引:0,他引:1
脯氨酸作为一种结构简单、商品化的、廉价小分子手性催化剂,在多种不对称催化反应中表现出非常好的催化性能,本文综述了近年来脯氨酸直接催化的不对称有机反应涉及Aldol反应,Mannich反应,Michael反应,Diels-Alder反应,直接α-胺化反应,α-氧胺化反应,Baylis-Hillman反应,还原反应和氧化反应的进展并展望了其应用前景。 相似文献
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本文提出了反应类等键反应方法,将通常用于热力学性质计算的等键反应方法推广用于类反应中反应势垒和反应焓变的计算. 对碳氢燃料低温燃烧反应机理中的一类重要反应类:?烷基自由基过氧化氢裂解生成烯烃和HO2自由基的反应势垒和反应焓变进行了计算. 通过对该类16个反应中的5个代表反应分别在不同计算水平HF、DFT、MP2、CCSD(T)的比较计算发现,采用等键反应方法可在较低从头算级别计算得到类反应较高精度的反应势垒,提高了计算的效率和精度. 本文采用反应类等键反应方法在B3LYP/6-311G(d,p)计算水平对该类16个反应进行了反应势垒和反应焓变的计算,并建立了反应势垒和反应能的线性自由能关系:delta V=71.02+0.41?delta E. 相似文献
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Direct dynamics within the framework of DFT was used to study the long-time puzzling mechanism of the reaction between F2 and ethylene. Three types of reactions are widely accepted : F atom elimination reaction, HF elimination reaction and the addition reaction. Several reaction mechanisms have been proposed, but only the radical mechanism can reasonably explain the initial reaction at low temperature. In this article, our calculations support the radical mechanism and the reaction mechanisms of the three reactions, and they are described in detail by trajectory simulation. The reactions in a cryogenic matrix with the reaction mechanism were also discussed. 相似文献