以乙基紫-ClO_4~-离子缔合物为活性材料的 PVC 膜 ClO_4~-离子选择电极

应用碱性染料研制ClO_4~-电极已见文献,报导,其中以文献为最佳。本文以乙基紫-ClO_4~-离子缔合物为活性材料研制了PVC膜ClO_4~-电极,其制作工艺较为简便,避免了使用对人体有害的硝基苯;除达到了文献所示的电极性能指标外,我们还进一步测定了电极内阻、响应时间、稳定性、重现性和更多的阴离子电势选择性系数等,均获得较满意结果;应用此电极作为指示电极进行了ClO_4~-氯化四苯鉮和IO_4~-氯化四苯鉮等体系的电势滴定,其滴定曲线在终点附近有明显的转折。     

以乙基紫为电活性物质的PVC膜碘离子电极的研制

对于不同活动载体的碘离子选择电极的研制与应用,国内外已有报道。如王彦等用水溶液沉淀法制备电活性物质,G．A．rechnitz等报道了AgI——硅橡胶膜电极等。上述电极在敏感膜的制备中多采用水溶液沉淀法或有机溶剂多次萃取的方法来制备电活性物质,操作较繁。本文报道直接以乙基紫为电活性物质制备PVC膜,然后在碘离子标准溶液中转型活化,获得了性能较佳的碘离子电极。     

离子缔合型离子选择电极的研究 Ⅲ.以乙基紫-GaCl_4~-缔合物为活性材料的PVC膜Ga(Ⅲ)离子选择电极

本文报导一种以乙基紫-GaCl_4~-缔合物为活性材料的PVC膜Ga(Ⅲ)电极,在pH1.0—1.8的5.4N氯化钠溶液中。电极对Ga(Ⅲ)离子在10~(-2)—8×10~(-7)M范围内符合能斯特方程,斜率58mV(27℃),Fe~(3+)和Tl~(3+)的干扰可加入抗坏血酸消除。九种阴离子的选择系数的对数和这些阴离子的电荷半径比有直线关系,回归直线方程为lgK_(ij)~(Pot)=0.86-8.52Z/r。     

离子缔合型离子选择电极的研究Ⅱ——PVC膜ReO_4~-离子选择电极及其应用

高铼酸根离子选择电极国内外都有报道,活性材料采用四苯钟盐、季铵盐及亮绿等,线性下限一般为5×10~(-6)M,国产季铵盐三庚基十二烷基碘化铵已用于制备BF_4~-、TaF_6~-等电极,但尚未见制备ReO_4~-电极的报道。本文用此种季铵盐制成一种PVC膜ReO_4~-电极,线性下限为2×10~(-6)M。用于电位滴定法测定高铼酸钾产品中的铼,手续简便,相对标准偏差为0.2%。     

以亮绿-Hgl_3~-离子缔合物为电活性物质的汞(Ⅱ)电极

目前,人们已经研制成功许多离子的选择性电极,并获得广泛应用。但有关二价汞选择电极的研究却较少,更未见到应用的实例。较早报导的对二价汞产生响应的电极有:以打萨宗与二价汞螯合物Hg(HD_2)_2的四氯化碳溶液制成的液态电极;Ag_2S和混合硫化物固态膜电极;AgI、AgHgI_4或AgI-Ag_2S固态膜电     

离子缔合型离子选择电极的研究 Ⅷ.PVC膜邻苯二酚紫电极的研制

离子缔合型的指示剂电极,已有铬天青S、茜素S、铬黑T等多种,但尚未见邻苯二酚紫电极的报导。邻苯二酚紫作为络合滴定的目视指示剂,由于终点不够明显,近年来使用较少。本文报导一种PVC膜邻苯二酚紫电极,可作指示电极用于以EDTA滴定一些金属离子。 1.活性膜成分的选择:以三种季铵盐以及乙基紫为活性材料制成电极。增塑剂皆为邻苯二甲酸二丁酯。结果见表1的前四行。由于邻苯二酚紫阴离子的亲脂性不强,由这四种活性材料制成的电极性能相差较大,其中以四(十二烷基)铵制成电极的线性下限最低,但斜率不高;乙基紫制成电极的斜率较高,在低浓度时甚至有超Nernst响应,但线性范围不宽,     

丁基罗丹明B-AuCl_4~-缔合物作电活性物的PVC膜Au(Ⅲ)电极

关于Au(m)电极的研制已有文献报道,但用碱性染料研制聚氯乙烯(PVC)膜电极尚未见报道。本文以碱性染料丁基罗丹明B与AuCl_4~-形成的缔合物作为电活性物质,运用正交试验法选择较佳的膜组分配比和底液组成及浓度,研制成性能良好的Au(Ⅲ)电     

碱性染料或四苯鉮与IO_4~-或TIBr_4~-缔合物为基的PVC膜离子选择电极——碱性染料结构对电极性能的影响

关于IO~4_-和Tl(III)电极的研制和应用已有报道.本文分别以不同的碱性染料(乙基紫、结晶紫、灿烂绿、孔雀绿、夜蓝、碘绿、罗丹明B、罗丹明6G、丁基罗丹明B、酚藏花红、藏红T、耐尔蓝)或四苯鉮[(C_6H_5)_4As~+]与IO_4~-或TlBr_4~-形成的离子缔合物作为电活性物质,研制了十二种IO_4~-和九种TIBr_4~-的PVC膜电极,测试并比较了它们的性能,着重探讨了碱性染料结构对电极性能的影响及碱性染料的示波极谱还原峰电势和IO_4~-电极性能的关系.     

以乙基紫-溴汞酸络阴离子缔合物为电活性物质的Hg(Ⅱ)电极

以碱性染料研制汞电极已见报道。本文以乙基紫-溴汞酸络阴离子缔合物为电活性物质,氯苯为溶剂,PVC为惰性支持体,研制了液态膜Hg(Ⅱ)电极,测试了它的性能,按照格氏作图法测定了三种岩矿管理样中的微量汞,并做了精密度检验和标准回收实验,均获得了较满意的结果。     

以乙基紫为活性物质的聚氯乙烯膜氰化亚金电极的研制和应用

以碱性染料为活性物质制备２０余种不同组分ＰＶＣ膜Ａｕ（ＣＮ）２＾－电极，确定较佳膜组成为乙基紫０．９９％，邻苯二甲酸二丁酯６９．２％，ＰＶＣ粉２９．８％。该电极对Ａｕ（ＣＮ）２＾－浓度在５．０×１０＾－７￣１．０×１０＾－２ｍｏｌ／Ｌ范围内接近能斯特响应；斜率为５５．７ｍＶ（３０℃）。稳定性与选择性较好。该电极制备简单，使用方便，已成功用于氰化镀金液中金的测定。     

离子缔合型离子选择电极的研究——Ⅴ.PVC膜铀酰离子选择电极的研制

目前已报道的铀酰离子选择电极主要为流动载体型,其中Entwistle等提出的以铀酰-苯甲酸-亚甲基兰缔合物为活性材料的液膜电极,线性下限2×10~(-6)M,是灵敏度最高的一种。本文报道一种以铀酰-苯甲酸-乙基紫缔合物为活性材料的PVC膜铀酰离子选择电极,线性响应下限6×10~(-7)M,斜率60mV(30℃),制造与使用也比上述液膜电极方便。     

离子缔合型离子选择电极的研究——Ⅶ.PVC 膜铯离子选择电极的研制

铯离子选择电极的研制,国外曾报导过四苯硼铯液膜型、冠醚-PVC膜型和非均相固膜型等类型。四苯硼铯-PVC膜艳电极未见报导。本文在离子缔合型阴离子选择电极研究的基础上,报道了一种以四苯硼铯为活性物质的离子缔合型阳离子选择电极——PVC膜铯离子电极的研制。电极对铯离子的线性响应下限为4×10~(-5)M,斜率为50mV/pCs(28℃);若在以四苯硼艳饱和的1×10~(-2)M氯化铯中将电极活化12小时以上,并保存于此溶液中,则电极响应斜率可提高到55mV/pCs(17℃),但线性响应下限升高至1×10~(-4)M。电板寿命在三个月以上。     

3,5-Br_2-PADAP—IO_3~-—SCN~-三元离子缔合物测定微量IO_3~-的研究

研究了3,5-Br_2-PADAP在酸性介质中质子化。与IO_3~-和SCN~-形成三元离子缔合物的最佳条件,其表观摩尔吸光系数为1.4×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),缔合物组成比为3,5-Br_2-PADAP:IO_3~-:SCN=1:1:1。提供了测定微量IO_3~-的新方法,可用于加碘食盐及海带等样品中含碘量的测定,获得满意结果。     

离子缔合型离子选择电极的研究Ⅹ.PVC膜通用阴离子电极的研制

目前,每一种离子选择电极通常均有其特征的活性膜和内参比体系,因此一般说来离子选择电极是专用的。若对某一些离子能采用一种通用的活性膜和内参比体系,使电极能“一极多用”,这对电极的制造和使用都会带来方便。离子缔合型阴离子电极目前有上百种,其活性材料有鎓盐、碱性染料、金属与有机试剂的络阳离子及其他有机大阳离子。这些活性材料的共同特点是其“广谱性”,即一种大阳离子可与一系列阴离子形成缔合物从而构成电极,这种离子交换的广谱性在本质上是与离子缔     

涂碳PVC膜InBr_4~-离子选择电极——PVC膜电极的简化方法(Ⅰ)

刘雁鸣等用碱性染料制备了液态膜InBr_4~ˉ电极,姚守拙等以季铵盐研究了一般PVC膜的相同电极,性能较好。 Ruzicka等最早提出用碳棒作为内接触元件制备固态或液态膜电极,Ansaldi等和潘景浩等先后研制了十分简便的涂碳PVC膜钙电极和苦味酸根电极,性能良好。本文分别以碱性染料和季铵盐不经电活性物质(离子缔合物)“转型”步骤,直接进入     

PVC膜硫氰酸根离子选择电极的研制

硫氰酸根离子选择电极在国内外均有报导。它用于电镀工业、环境监测等方面有着重要意义。但是,根据现有资料报导,硫氰酸根电极多是以AgSCN为电活性物质的固态膜电极,测量范围1M～5×10~(-6)M,斜率约为56mV,S~(2-)、I~-、CN~-、Br~-等均有很大干扰。我们采用三庚基十二烷基碘代季铵为活性物质制成的PVC膜硫氰酸根电极,其稳定性和重现性良好,线性响应下限为5×10~(-6)M,测量下限可达7.3×10~(-7)M,除了CIO_4~-、BF_4~-等少数离子有干扰外,S~(2-)、CN~-、Br~-等常见阴离子均无干扰。     

PVC膜AuCl_4~-电极的研究

金电极的报导较多,但由于AuCl_4~-容易以金析出,未找到较好的内参比体系,仍缺乏一种既灵敏度高又性能稳定的电极。Au(CN)_2~-电极虽然灵敏度较高,但对常与Au共存的Ag的选择性较差,且氰化物剧毒。本实验通过比较不同季铵盐和内导体系,研制了全固态PVC膜AuCl_4~-电极。其灵敏度比国内外现有电极稍高,稳定性、重现性好,Ag、Pb干扰小。     

碳棒涂膜式PVC膜离子选择电极的研究 1.丁基罗丹明B-AuCl_4~-离子选择电极的研制和应用

本文研制了以丁基罗丹明B-AuCl_4~-为电活性物质的碳棒涂膜式PVC膜金离子选择电极。电极对AuCl_4~-离子在1×10~(-3)-7.1×10~(-7)mol/L范围内呈能斯特响应,检测限为5.0×10~(-7)mol/L,级差为58mV(20℃)。电极内阻为0.1MΩ,响应时间小于30秒。电极稳定性、重现性良好。该电极结构简单,制作、储存方便,价格低廉,已成功用于矿样中金的测定。     

PVC膜TlBr4-离子选择电极的研制和应用

关于Tl(Ⅲ)电极的研制已有文献^[1-3]报导,但尚未见应用实例。本文在文献^[3]液膜T1Br₄^-电极的基础上,改变条件研制了PVC膜TlBr₄^-电极,其稳定性、选择性和重现性有了较大提高,使电极更具有实用价值,以本电极为指示电极对TlBr₄^-乙基紫或丁基罗丹明B体系获得了良好的电位滴定曲线;应用本电极按改进的零点电位法拟定了适宜于测定烟灰中微量鈍的操作步骤,分析了实际样品,与光度法对照,相对误差小于10％。     

离子缔合型离子选择电极的研究 Ⅰ.PVC膜铬(Ⅵ)离子选择电极的研制和应用

铬(Ⅵ)离子选择电极已有报道。固膜电极用铬酸钡或铬酸铅为活性材料,流动载体电极多采用离子缔合型交换剂,如季铵盐、季鏻盐、结晶紫、四苯鉮和邻二氮菲等。ypycoB等用四辛铵等制成的PVC膜电极,线性响应下限为1×10~(-5)M。本文报道以三庚基十二烷基碘化铵为活性材料的铬(Ⅵ)离子选择电极,在氢氟酸体系中其线性响应下限为2×10~(-6)M,斜率为58mV(25℃),选择性优于ypycoB报道的电极。一、仪器