柱撑阴离子粘土的合成、表征及催化性能研究(Ⅴ)

近年来，同多酸和杂多酸型层往化合物作为新型微孔催化剂，在固体无机合成化学和多酸催化化学等领域引起人们的关注[1-3]．Pinnavaia[3]等人首先将同多阴离子发通过与Zn2AlNO3进行离子交换反应，制备了通道高度为0．72urn的新型无机层柱化合物Zn2Al－V10O28．并发现它在液·固相体系中，对异丙醇光氧化成丙酮的反应具有较高活性与选择性．最近，我们采用类似的方法制备了单取代和三取代型Keggin结构杂多阴离子XW11ZO39（H2O）n-[4]和XW9Z3O37（H2O）[5]（分别缩写成XW11Z和XW9Z3）柱撑的ZnAl层柱双羟基化合物Zn2Al－HPOMs（H…     

层柱催化剂Co2-Al-XW11Z的合成及氧化催化性能

过渡金属取代型Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多金属氧酸盐（ＨＰＯＭ），由于它具有较高的稳定性和催化氧化活性，被誉为“无机金属卟啉”［１］．将这些ＨＰＯＭ阴离子嵌入类水滑石层间，不仅可提供一种ＨＰＯＭ的固载化手段，而且以层空间作为反应场，使反应物分子能够选择性地进...     

［Fe（Phen）_3］（ClO_4）_3与Na_2SO_3在室温下的固相氧化还原反应

本文研究室温下［Ｆｅ（Ｐｈｅｎ）３］（ＣｌＯ４）３·Ｈ２Ｏ与Ｎａ２ＳＯ３发生的固－团相氧化还原反应．用Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱、ＸＲＤ、ＩＲ、元素分析和磁化率测定等手段表征了反应２４ｈ后的团相产物．实验表明，室温下该反应速度快，反应进行完全．     

Synthesis and Crystal Structure of K_8H_5［La（SiW_2Mo_9O_（39））_2（H_2O）_（17）］4H_2O

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＫ_８Ｈ_５［Ｌａ（ＳｉＷ_２Ｍｏ_９Ｏ_（３９））_２（Ｈ_２Ｏ）_（１７）］４Ｈ_２ＯＬｕＢｉｎ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＨａｒｂｉｎＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｒ?..     

过氧多酸研究──Ⅱ．K_（12）H_2［W（OH）_5（H_2O）（VO（O_2）2－OH－VO（O_2）_2）_5］·2H_2O的合成及表征

过氧多酸研究──Ⅱ．Ｋ_（１２）Ｈ_２［Ｗ（ＯＨ）_５（Ｈ_２Ｏ）（ＶＯ（Ｏ_２）２－ＯＨ－ＶＯ（Ｏ_２）_２）_５］·２Ｈ_２Ｏ的合成及表征张权，岳斌，朱思三，金松林，谢高阳（复旦大学化学系，上海２００４３３）关键词白钨酸，过氧化氢，μ－氧·二［二过氧根·?..     

［Cu（C_（14）H_（11）O_3）（C_（10）H_8N_2）_2］NO_

合成了［Ｃｕ（Ｃ_（１１）Ｈ_（１１）Ｏ_３）（Ｃ（１０）Ｈ_８Ｎ_２）_２］ＮＯ_３·Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ化合物并测定其晶体结构。晶体属Ｐ１空间群，ａ＝１．１９１１（２）ｎｍ，ｂ＝１．５３２２（２）ｎｍ，ｃ＝１．０４９２（２）ｎｍ，ａ＝１０８．９８（１）°，β＝１０７．０４（１）°，γ＝７０．２５（１）°，Ｚ＝２．在［Ｃｕ（Ｃ_（１１）Ｈ_（１１）Ｏ_３）（Ｃ_（１０）Ｈ_８Ｎ_２）_２］￣＋配合阳离子中，２个２，２’－联吡啶的４个氮原子和二苯羟乙酸的１个羧基氧原子位于铜原子周围，从而使铜原子子具有畸变的三角双锥配位构型。对红外光谱进行了归属。     

α－和β－K_7［SiW_9O_（37）Fe_3（H_2O）_3］·xH_2O的

本文报道了从三缺位杂多阴离子α－和β－ＳｉＷ９Ｏ合成α－和β－［ＳｉＷ９Ｏ３７Ｆｅ３（Ｈ２Ｏ）３］７－的钾盐的方法．ＦＡＢ－负离子质谱表明，阴离子在溶液中主要是以单体形式存在，二聚体微量．阴离子中的配位水分子在甲苯中可被ＳＣＮ等配体取代生成具有特征颜色的配离子．标题化合物具有催化ＰｈＩＯ（亚碘酰苯）环氧化反式－二苯乙烯、苯乙烯、环乙烯生成相应环氧化物的性质．     

［Cu_2（Gly－GlyO）_2（4，4＇－bpy）（OH）_2］·9H_2O

将Ｇｌｙ－ＧｌｙＯ、４，４＇－联吡啶与Ｃｕ（ＮＯ_３）_２·Ｈ_２Ｏ在二次水溶液中反应，合成出以４，４＇－ｂｐｙ为中继基、Ｃｌｙ－ＧｌｙＯ为螯环的新型双核铜配合物，经Ｘ射线单晶结构分析确定该配合物晶体的化学结构式为［（Ｈ_２ＮＣＨ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＯＯ）Ｃｕ（ＯＨ）（Ｃ_（１０）Ｈ_８Ｎ_２）Ｃｕ（ＯＮ）（Ｈ_２ＮＣＨ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＯＯ）］·９Ｈ_２Ｏ．晶体属Ｐ　空间群，晶胞参数ａ＝１．１４１２ｎｍ，ｂ＝１．２２９８ｎｍ，ｃ＝１．４２６９ｎｍ，α＝１１３．８２°，β＝１０１．９１°，γ＝１０３．６４°，Ｚ＝２．最终一致性因子Ｒ值为０．０６８，Ｒ_ｗ值为０．０５７，标准偏差σ＝０．１９５１。     

吡啶－2，6－二甲酸钪配合物［Sc（HDPA）（DPA）（H_2O）_2］·5

在水溶液中合成了吡啶－２，６－二甲酸抗配合物的晶体，元素分析结果表明，可用Ｓｃ（ＨＤＰＡ）（ＤＰＡ）·７Ｈ＿２Ｏ表示，用Ｘ射线衍射方法测定了配合物的单晶结构，其结构式为［Ｓｃ（ＨＤＰＡ）（ＤＰＡ）（Ｈ２Ｏ）２］·５Ｈ２Ｏ。晶体属正交晶系，空间群为Ｐｎ２１ａ。晶胞参数如下：ａ＝１．０１６９（２）ｎｍ，ｂ＝１．０１７２（２）ｎｍ，ｃ＝２．０２５４（４）ｎｍ；Ｖ＝２．０９５（１）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄ＝１．５９ｇ／ｃｍ３。抗离子的配位数为８，其配位多面体为三角十二面体。     

微波辐照下（Bi_2O_3）_（0．8）（La_2O_3）_（0．2）固熔体对甲

微波辐照下（Ｂｉ_２Ｏ_３）_（０．８）（Ｌａ_２Ｏ_３）_（０．２）固熔体对甲烷氧化偶联的催化行为陈长林,洪品杰,戴树珊,阚家德（云南大学化学系,昆明,６５００９１）关键词微波,甲烷氧化偶联,（Ｂｉ_２Ｏ_３）_（０．８）（Ｌａ_２Ｏ_３）_（０．２）甲烷氧化...     

双核钯配合物［Ph_2P（o－C_6H_4CO）PdCl］_2·2CH_2Cl_

合成了双氯桥双核钯配合物［Ｐｈ_２Ｐ（ｏ－Ｃ_６Ｈ_４ＣＯ）ＰｄＣｌ］_２·２ＣＨ_２Ｃｌ_２进行了元素分析、红外光谱表征和晶体结构测定，研究了其催化氢化性能。在３０～８０℃、氢分压１．０～５．０ＭＰａ的范围内。发现该配合物是催化氢化丙烯酸为丙酸的有效催化剂．晶体［Ｐｄ_２Ｃｌ_２（Ｃ_（１９）Ｈ_（１４）ＯＰ）_２］·２ＣＨ_２Ｃｌ_２属Ｐ１空间群，ａ＝０．９３０４（３）ｎｍ，ｂ＝１．０３９２（２）ｎｍ，ｃ＝１．１０６２（３）ｎｍ；ａ＝１０２．７８（２），Ｂ＝９７．３５（３），γ＝９５．２５（２），Ｖ＝１．０２６４ｎｍ~３，Ｍ＝１０３２．１７，２＝１，Ｄｃ＝１．６７０ｇ／ｃｍ~３，ｕ＝１３．６９５ｃｍ~（－１），Ｆ（０００）＝５１２，用１９４５个独立衍射精修结构，最终Ｒ＝０．０３６。     

［（n－C_4H_9）_4N］_2［（OC_（14）H_8O）_2Mo_4O_（10）（OCH_3）_2］的合成和晶体结构

为探讨钼多酸根阴离子在有机化学反应中的催化机理，用菲醌作底物合成了［（ｎ－Ｃ_４Ｈ_９）_４Ｎ］_２［（ＯＣ_（１４）Ｈ_８Ｏ）_２Ｍｏ_４Ｏ（１０）（ＯＣＨ_３）_２］配合物。Ｘ射线单晶结构分析表明，该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｃ，ａ＝１．３１４９（５）ｎｍ，ｂ＝１．８６６６（８）ｎｍ，ｃ＝１．８９０３（３）ｎｍ，β＝１０４．０６（３）°，Ｚ＝２．收集到独立衍射点３５０５个，其中１３８２个为可观测点，最终一致性因子Ｒ＝０．０７８．结构分析结果表明，菲醌与钼多酸根在不同的实验条件下，能形成配比、氧化态以及结构不同的配合物。     

［Cu_2（C_6H_5COO）_4（C_3H_4N_2S）_2］的合成、晶体结

在２－氨基噻唑存在下，利用铜粉和过氧化苯甲酰的氧比加成反应，在丙酮中合成了双核铜（Ⅱ）配合物［Ｃｕ_２（Ｃ_６Ｈ_５ＣＯＯ）_４（Ｃ_３Ｈ_４Ｎ_２Ｓ）２］．晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ｎ空间群，晶胞参数：ａ＝１．０６８５（１）ｎｍ，ｂ＝１．９０２８（６）ｎｍ，ｃ＝１．７０４６（９）ｎｍ；α＝γ＝９０°，β＝９６．４９（３）°，Ｖ＝３．４４３（４）ｎｍ~３，Ｚ＝４．Ｆ（０００）＝８２４，Ｄｃ＝１．５５５８ｇ／ｃｍ~３，μ＝１４．０７８ｃｍ~（－１），最终偏离因子Ｒ＝０．０４８２１，Ｒｗ＝０．０５３１４．通过元素分析、ＩＲ、ＴＧ、Ｘ射线粉末衍射表征了配合物的结构．     

Crystal Structure of Calcium Complex with Cyanuric Acid Ligand［Ca（C_3H_3N_3O_3－O）（H_2O）_6］［（OH）（C_3H_2N_3O_3）］

ＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＣａｌｃｉｕｍＣｏｍｐｌｅｘｗｉｔｈＣｙａｎｕｒｉｃＡｃｉｄＬｉｇａｎｄ［Ｃａ（Ｃ_３Ｈ_３Ｎ_３Ｏ_３－Ｏ）（Ｈ_２Ｏ）_６］［（ＯＨ）（Ｃ_３Ｈ_２Ｎ_３Ｏ_３）］ＬｉｎＺｈｏｕ－Ｂｉｎ；ＣｈｅｎＣｈａｎｇ－Ｚｈａｎｇ；...     

Triton X－100／C_（10）H_（21）OH／H_2O体系层状液晶中水溶性超微粒子材料Na_2C_2O_4的制备

利用溶剂在层状液晶中的渗透性和层状液晶中溶剂层厚度的限定性，在ＴｒｉｔｏｎＸ－１００／Ｃ_（１０）Ｈ_（２１）ＯＨ／Ｈ_２Ｏ体系层状液晶中，以饱和Ｎａ_２Ｃ_２Ｏ_４水溶液代替组分水制备水溶性超微粒子材料Ｎａ_２Ｃ_２Ｏ_４，平均粒径约为６ｎｍ．     

SO_4~（2－）－Fe_2O_3－Hβ－Al_2O_3催化剂制备方法对其表面性质和催化丙烯酸化反应性能的影响

首次以Ｈβ沸石为基础，采用一步浸渍法（Ａ）、机械研磨法（Ｂ）、沉积－沉淀法（Ｃ）及分步浸渍法（Ｄ）制备了ＳＯ－Ｆｅ２Ｏ３－Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３催化剂，通过ＸＲＤ，ＸＰＳ，ＮＨ３－ＴＰＤ，ＦＴ－ＩＲ及化学吸附等手段对其物理化学性能进行了表征，并对其催化丙烯与异丙醇的酸化反应性能进行了评价．结果表明，在催化剂表面，ＳＯ，Ｆｅ２Ｏ３及Ｈβ沸石之间存在较强的化学作用，Ａ法和Ｃ法制备的催化剂具有明显的增强酸性；总酸量和Ｌ酸量增多，酸强度提高；该催化剂明显促进了丙烯醚化反应，其丙烯和异丙醇转化率分别由Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３沸石的７．９８％和３５．１％提高到１４．８％和４０．０％，并发现该反应主要在Ｌ酸中心上进行．     

Synthesis and Crystal Structure of a New Complex [Cu（C_（14）H_9O_3）_2（C_5H_5N）_2（C_2H_5OH）_2]

The title compound of Cu(C14H9O3)2(C5H5N)2(C2H5OH)2(1) was synthesized via the hy- drothermal reaction of CuCl2·2H2O and 9-hydroxy-fluorene-9-carboxylic acid(HHF) with pyridine, and characterized by elemental analysis and infrared spectra. The crystal belongs to triclinic, space group P1 with a = 8.8302(12), b = 10.1625(14), c = 12.2708(17), α = 86.207(2), β = 69.562(2), γ = 64.932(2)o, V = 930.3(2) 3, Z = 1, Mr = 764.30, Dc = 1.364 g/cm3, F(000) = 399, S = 1.059 and μ(MoKα) = 0.644 mm-1. The final R = 0.0459 and wR = 0.1274 for 3414 observed reflections with I 2σ(I). The copper atom is six-coordinated by two oxygen atoms from two different 9-hydroxy-fluorene-9-carboxylate ligands, two pyridine nitrogen atoms and two ethanol oxygen atoms, forming a distorted octahedral coordination geometry. The extensive O–H···O hydrogen bonding connects the molecules to form a one-dimensional chain structure. Between adjacent one-dimensional chains, a two-dimensional layered structure was formed by fluorene ring π-π packing interaction. Between the layers, a three-dimensional structure was formed through the π-π packing interaction of the pyridine ring. Moreover, the thermal stability and photoluminescent property of the complex has been investigated.     

RhCo双金属催化剂的研究 Ⅲ.Rh+Co/A1_2O_3上表面羰基氢化物及其动态行为

利用连续流动微反研究了Rh+Co/Al_2O_3催化剂的CO加氢反应.结果表明反应在220℃以上发生.反应活性随温度的升高和H_2/CO值的增加而增加.利用TP-IR动态方法研究了Rh+Co/Al_2_3上CO和H_2共吸附及其动态行为.结果表明在Rh+Co/Al_2O_3的孪生及线式中心上,CO和H_2室温共吸附时即有部分孪生及线式CO转化为相应的羰基氢化物.随温度的升高,剩余的孪生和线式CO继续向相应的羰基氢化物转化.而羰基氢化物则向多氢羰基氢化物转化.在到达反应温度之前,催化剂表面只存在羰基氢化物及相应的多氢羰基氢化物.在反应温度则导致产物CH_4生成.与CO加氢反应和CO歧化的吸附态研究结果相关联,作者认为在Rh+Co/Al_2O3上CO加氢生成CH_4是经由羰基氢化物-多氢羰基氢化物途径.