La1—xMxCoO3（M=Ca,Sr）还原性的研究

以XPS和XRD手段研究了La_(1-x)M_xCoO_3复合氧化物的还原性质,得到还原程度次序为La_(1-x)Sr_xCoO_3>La_(1-x)Ca_xCoO_3>LaCoO_3;相同离子取代系列随x增大,还原容易进行,探讨了取代钴酸镧的氢还原机理。     

La1—xMxCoO3（M=Ca,Sr）表面状态的XPS研究

合成了一系列钙钛矿复合氧化物La_(1-x)M_(?)CoO_3(M=Ca,Sr),并用XPS研究了LaCoO_3中的La~(3+)部分被Ca~(2+)或Sr~(2+)取代后表面状态的变化。由XPS的O_(10)谱图拟合得到的吸附氧O(2)百分数与取代量x呈现规律性变化。对Ca_(2p)与Sr_(3d)谱图也进行峰拟合处理,其中结合能较高的Sr(2)、Ca(2)可指认为周围有氧离子缺位物种。Ca(2)或Sr(2)百分数与吸附氧百分数的关系可用取代后表面状态的变化来解释。     

混合稀土化合物Y_（1－x）Tb_xCo_（5＋0．1x）的磁性

研究了白旋一轨道作用、晶场作用、交换作用、自旋一自旋偶极作用和Ｚｅｅｍａｎ作用，对稀土化合物Ｙ＿（ｌ－ｘ）ＴｂｘＣｏ＿（５＋０．１ｘ）的磁性实验数据进行了理论分析，理论计算结果与实验符合得较好，并进一步讨论了各种作用对磁性的贡献．     

La0．67Ca0．33Mn1-xCrxO3（0．0≤x≤0．15）中的异常CMR效应

研究了Mn位掺Cr体系La0．67Ca0．33Mn1-xCrxO3(0．0≤x≤0．15)的磁性和磁电阻性质，发现Cr掺杂对居里温度Tc影响不明显，但是导致了反常的电输运和磁电阻行为，随着Cr含量的增加，起始电阻率峰向低温移动，同时电阻率出现一个附加峰。在磁场作用下，两个电阻率峰被强烈压缩，导致CMR效应中出现双峰，并且CMR效应的温区被极大地拓宽了，从低温直到接近室温。这个结果表明：Mn位元素替代是调节CMR效应的有效方法。     

La0.67Sr0.33Mn1-xCrxO3（0．00≤x≤0.30）的特殊输运行为

研究了La0.67Sr0.33Mn1-xCrxO3（0．00≤x≤0.30）体系的M-T曲线、p-T曲线和MR-T曲线。实验结果表明：Cr对Mn位的替代对居里温度Tc影响不明显，但是随着Cr含量的增加，电阻率和磁电阻出现双峰行为,CMR效应的温区被极大地拓宽了。体系的特殊输运行为和异常CMR效应可能是Mn^3＋O-Mn^4＋和Mn^3＋-O-Cr3^3＋两种通道共存和竞争的结果。     

（La0.5Gd0.2）Sr0.3MnO3中的磁热效应

对A位掺杂的超大磁阻材料(La0.5Gd0.2)Sr0.3MnO3的磁热效应进行了研究，通过不同温度下等温磁化(M-H)曲线的测量和计算，发现伴随铁磁．顺磁相变出现大的磁热效应，额外的磁性交换作用将导致额外的磁熵变化。     

LaMnO_3和La_（0．927）φ_（0．073）MnO_3的结构与性能的对

合成了两个稀土复合氧化物ＬａＭｎＯ３和Ｌａ（０．９２７）φ（０．０７３）ＭｎＯ３，并对其进行了结构、电阻率、ＸＰＳ表面分析、水汽转化及二氧化碳甲烷化反应的催化性能测定。初步解释了结构与性能的关系。     

钙钛矿型稀土锰氧化物La0.7Sr0.3FexMn1—xO3的磁性和巨磁电阻效应

采用溶胶-凝胶工艺制备了La     

La0．67Ca0．33MnO3／La0．67Sr0．33CoO3／La0．67Ca0．33MnO3三层薄膜中的磁性耦合

研究了对靶溅射技术制备的La0．67Ca0．33MnO3／La0．67Sr0．33CoO3／La0．67Ca0．33MnO3三层薄膜中的磁输运特性。由于La0．67Sr0．33CoO3层的电阻短路效应，三层膜的磁阻随中间层厚度的增加而迅速减小。与La0．67Ca0．33MnO3单层膜不同，三层膜显示出增强的金属-绝缘体转变温度(TMS)。在230K时，系统的矫顽力Hc随中间层厚度非单调地变化，磁滞回线的形状表明了两层La0．67Ca0．33MnO3之间存在着磁性耦合。     

La0．6Sr0．4Col—yFeyO3钙钛矿复合氧化物的GNP法合成与导电性能

采用甘氨酸-硝酸盐(GNP)法合成出La0．6Sr0．4Col-yFeyO3(y=0-1.0)体系复合氧化物，对合成产物的结构、烧结性能和导电性进行了表征．研究结果表明．不同n(Co)／n(Fe)比的合成粉料中形成菱形六面体钙钛矿结构，合成粉料的颗粒细小均匀．在室温～900℃范围内，La0．6Sr0．4Col-yFeyO3(y=0)的电导率随温度的升高而单调降低，其它n(Co)／n(Fe)比的样品电导率随着温度升高到600℃附近时达到最大值．在低温段．La0．6Sr0．4Col-yFeyO3体系的导电行为符合小极化子导电机制，导电活化能随n(Co)／n(Fe)比的降低而增大．与常规固相合成法相比，甘氨酸-硝酸盐法制备的La0．6Sr0．4Col-yFeyO3具有更高的烧结活性和电导率．     

La0.67Sr0.33Mn1-xCrO3（0.00≤x≤0.30）的特殊输运行为

研究了La0.67Sr0.33Mn1-xCrO3(0.00≤x≤0.30)体系的M-T曲线、p-T曲线和MR-T曲线。实验结果表明：Cr对Mn位的替代对居里温度Tc影响不明显，但是随着Cr含量的增加，电阻率和磁电阻出现双峰行为，CMR效应的温区被极大地拓宽了。体系的特殊输运行为和异常CMR效应可能是Mn^3 -O-Mn^4 和Mn^3 -O-Cr^3 两种通道共存和竞争的结果。     

OZONOLYSIS OF 4－ISOPROPYLIDENEPENTACYCLO（5．4．0．0~（2，6）．0~（3，10）．0~（5，9））UNDECANE－8，11－DIONE

ＯＺＯＮＯＬＹＳＩＳＯＦ４－ＩＳＯＰＲＯＰＹＬＩＤＥＮＥＰＥＮＴＡＣＹＣＬＯ（５．４．０．０￣（２，６）．０￣（３，１０）．０￣（５，９））ＵＮＤＥＣＡＮＥ－８，１１－ＤＩＯＮＥ￥ＪｉａｎＧｕａｎｇＳＵＮ；ＺｈｕａｎｇＳＵ；ＹｏｎｇＺｈｏｎｇＹＵ（Ｃ...     

La0.8Sr0.2Mn1-xNixO3微波吸收特性

采用溶胶-凝胶法制备La0.8Sr0.2Mn1-xNixO3(y=0.12,0.14),用X射线,扫描电镜对样品结构和形貌进行了表征,用HP8722型矢量网络分析仪测定样品2~18 GHz损耗角正切及微波吸收特性曲线,发现y=0.14,样品厚度2.0 mm,吸收峰值达到了14 dB,10 dB以上吸收带宽达到了3.5 GHz。对该材料的电磁损耗机理进行了研究,发现在频率12.08 GHz附近有突变发生,2~12.08 GHz频段损耗主要以介电损耗为主,12.08~18 GHz频段损耗是以磁损耗为主。     

水热老化对含钯La0．9Sr0．1CoO3－δ／α－Al2O3催化性能的影响

 以浸渍法制备了α－Al2O3负载的含钯La0．9Sr0．1CoO3－δ钙钛矿样品，探讨了水热老化对样品催化CO－NO反应性能的影响，并以XRD，TPR和XPS等对样品在水热老化前后的结构进行了表征．结果表明，钯的引入方式直接影响样品的水热性能．掺钯样品（LaSrCoPd）具有良好的水热性能，经水热老化后，其催化活性显著提高，显示出最好的催化性能；样品中钯离子位于钙钛矿晶相内，形成α－Al2O3负载的La0．9Sr0．1Co0．95Pd0．05O3－δ．La0．9Sr0．1CoO3－δ／α－Al2O3负载钯的样品（Pd／LaSrCo）具有最高的初活性，但经水热老化后，其催化活性明显降低．在水热老化过程中，La0．9Sr0．1CoO3－δ钙钛矿的结构稳定，但含钯钙钛矿晶相中的钯离子迁移聚集成独立的PdO颗粒，较小的PdO颗粒聚集成较大的颗粒．水热老化后，Pd／LaSrCo样品表面裸露的钯原子数目减少，导致其催化活性降低；而LaSrCoPd样品表面裸露的钯原子数目增多，导致其催化活性升高．     

钙钛矿型（La0.8M0.2）MnO2和（La0.2Sr0.2）（Mn1—xFex）O3的XRD和IR光谱 …

合成了（Ｌａ０．８Ｍ０．２）ＭｎＯ３和（Ｌａ０．８ｓＲ０．２）（ｍＮ１－ｘＦｅｘ）（Ｏ３（Ｘ＝０．１，０．２，０．３，０．４，０．５）两类氧化物，经ＸＲＤ确认为钙钛矿型氧化物，应用ＦＴ－ＩＲ对其进行研究，对主要的红外特征振动υ（Ｍｎ－Ｏ）和δ（Ｏ－Ｍｎ－Ｏ）进行了分析表征。     

La0.75Sr0.25Mn1-xNixO3＋δ材料的制备及其催化甲烷部分氧化性能

采用柠檬酸络合法制备了La0.75Sr0.25Mn1-xNixO3+δ(x=0,0.4,0.5和0.6)系列样品,考察了其对甲烷部分氧化的催化性能,并采用X射线衍射、H2程序升温还原、O2程序升温脱附和程序升温氧化等测试手段表征样品.结果表明,当x=0,0.4和0.5时,样品均形成稳定的钙钛矿结构:当x=0.6时样品同时存在钙钛矿和菱形六面体尖晶石结构.当x=0.5时样品存在4种可还原物种,同时具有高的表面氧特别是高的晶格氧含量,对甲烷部分氧化有利,这表明La0.75Sr0.25Mn0.5Ni0.5O3+δ具有良好的抗积炭性能.催化性能测试结果表明,当x=0.5时,样品具有良好的甲烷中温转化率,最高的CO和H2选择性,以及在700℃下最好的反应稳定性和抗积炭能力.     

CeMn1-xA11-xNi2x（x=0．00，0．25，0．50和0．75）合金的结构和电化学性能研究

研究了镍部分取代AB2型CeMnAl金属间化合物B侧Mn，Al形成的化学计量比合金的结构和电化学性能。XRD分析，SEM形貌观察和电化学性能测试结果表明：镍的部分取代使合金发生了相变化，形成了新相，CeMn1-x，A11-x,Ni2x（x=0．0，0．25，0．50和0．75）合金电极的电化学活性得到很大提高，298K时的放电容量从x=0时的17．93mAh·g^-1提高到x=0．75时的118．3mAh·g^-1，328K时的放电容量从x=0时的68．42mAh·g^-1提高到x=0．75时的216．1mAh·g^-1。合金的电化学P-C-T曲线表明：无Ni的CeMnAl合金几乎没有平衡氢压平台，随M取代量的增加，合金的平衡氢压平台斜率变小，宽度增大。     

水热老化对含钯La0．9Sr0．1CoO3－δ／α－A12O3催化性能的影响

以浸渍法制备了α-A12O3负载的含钯La0．9Sr0．1CoO3-δ钙钛矿样品，探讨了水热老化对样品催化CO-NO反应性能的影响，并以XRD，TPR和XPS等对样品在水热老化前后的结构进行了表征．结果表明，钯的引入方式直接影响样品的水热性能．掺钯样品(LaSrCoPd)具有良好的水热性能，经水热老化后，其催化活性显著提高，显示出最好的催化性能；样品中钯离子位于钙钛矿晶相内，形成α-A12O3负载的La0．9Sr0．1Co0.95Pd0.05O3-δ,La0．9Sr0．1CoO3-δ／α-A12O3负载钯的样品(Pd／LaSrCo)具有最高的初活性，但经水热老化后，其催化活性明显降低在水热老化过程中，La0．9Sr0．1CoO3-δ钙钛矿的结构稳定，但含钯钙钛矿晶相中的钯离子迁移聚集成独立的PdO颗粒，较小的PdO颗粒聚集成较大的颗粒．水热老化后，Pd／LaSrCo样品表面裸露的钯原子数目减少．导致其催化活性降低；而LaSrCoPd样品表面裸露的钯原子数目增多，导致其催化活性升高．     

贮氢合金LaNi_（3．8）Co_（0．5）Mn_（0．4）Al_（0．3）表面

贮氢合金ＬａＮｉ_（３．８）Ｃｏ_（０．５）Ｍｎ_（０．４）Ａｌ_（０．３）表面化学镀镍的研究张允什，陈军（南开大学新能源材料化学研究所，天津，３０００７１）关键词贮氢合金，化学镀镍，镍／氢电池目前，稀土系贮氢合金应用于镍／金属氢化物（镍／氢）电池存在的...     

有机燃料对合成大比表面积La0．8Sr0．2CoO3性能的影响

采用溶液燃烧合成法(solution com bustion synthesis,简称SCS)制备了La0.8Sr0.2CoO3钙钛矿复合氧化物,考察了丙氨酸、氨基乙酸和丙三醇等有机燃料对催化剂结构和CH4催化燃烧活性的影响,并运用XRD、FI-TR、BET、TPR等技术进行了表征。结果表明,不同有机燃料所制La0.8Sr0.2CoO3复合氧化物均具有较大比表面积,有机燃料对催化剂的结构和性能有较大的影响,其中以丙氨酸有机燃料制备的复合氧化物活性最好,其T50和T100分别为470℃和550℃。该法所制La0.8Sr0.2CoO3复合氧化物的平均晶粒度较小,比表面积和晶格畸变率较大,表面和氧空穴处的化学吸附氧较易移动,表观活化能较低。