Syntheses and Structural Characterizations of a Series of Capped Keggin Derivatives

Hydrothermal reactions of Na2 Mo O2·2H2O and NH4VO3(or V2O5) with appropriate reducing agents such as organic amines, NH2OH·HCl and Mo(CO)6 gave rise to the formation of a series of capped Keggin derivatives, [N(CH3)4]2Na3(NH4)2[(VVO4)MoVI8VIV4O36(VIVO)2]·-13H2O(1), [NH4]7[(VVO4)MoVI8VIV4O36(VIVO)2]·7H2O(2), [HN(CH2CH2)3NH][(PO4)MoV3MoVI9O36(VIVO)2]·-3[N(CH2CH2)3N]·(en)·4.5H2O(3) and [HNH2OH][NH4]2[(VVO4)MoVI8VIV4O36(VIVO)4]·24H2O(4). Single-crystal X-ray diffraction analysis revealed that the anions in 1~3 are two-capped Keggin derivatives with characteristic trans vanadium-oxygen caps, whereas the heteropoly anion in 4 is a tetra-capped α-Keggin derivative with characteristic vanadium-oxygen caps on the equatorial plane.     

两个由铜离子与Waugh-型阴离子构筑的化合物的合成、晶体结构及表征

以(NH4)6[MnMo9O32]·8H2O为前体原料,与CuCl2及吡啶反应得到了2个Waugh型钼酸盐[Cu(H2O)4]3MnMo9O32·6H2O(1)和[Cu(H2O)4][Cu(C5H5N)(H2O)2]2(C5H5N)MnMo9O32·4H2O(2),并用元素分析、X-射线单晶衍射、红外光谱、固体紫外可见光谱、近红外光谱和热重分析对其进行了表征,并研究了化合物1的磁性质。晶体结构表明,化合物1属于三方晶系,空间群为R32;化合物2属于单斜晶系,空间群为C2/c。化合物1中Cu2+与[MnMo9O32]6-连接形成了三维二重穿插的α-Po拓扑结构。化合物2中单核铜"Cu(H2O)4"和双核铜建筑块"[Cu2(C5H5N)2(H2O)4]"作为桥连接阴离子[MnMo9O32]6-形成了三维网络结构。其中化合物2是首例有机配体参与过渡金属离子配位的Waugh型化合物。     

(NH4)11Gd[Gd4Mo29O100(H2O)16]·33H2O杂多化合物在苯酚羟化反应中的催化活性

对苯二酚;过氧化氢;(NH4)11Gd[Gd4Mo29O100(H2O)16]·33H2O杂多化合物在苯酚羟化反应中的催化活性     

多钒硼酸盐H3{[Cu(en)2]5[(VO)12O6B18O42]}[B(OH)3]2·16H2O的水热合成、晶体结构和性质

用H3BO3, NH4VO3, Cu(CH3COO)2·H2O和乙二胺在水热条件下合成了新颖结构的多钒硼酸盐H3{[Cu(en)2]5-[(VO)12O6B18O42]}[B(OH)3]2·16H2O,对其进行了单晶X射线衍射、红外光谱、拉曼光谱、紫外-可见漫反射光谱、荧光光谱、顺磁共振谱和热重分析表征.在该化合物的结构中,环状的B18O42通过18个B-(μ3-O)-V键被两个V6O18簇夹在中间,簇阴离子[(VO)12O6B18O42]13-分别通过4个[Cu(en)2]2+与邻近的簇阴离子靠静电相互作用连接成无限二维网状结构,其空洞尺寸为0.619～1.817 nm.     

两个新的含铜杂多钨酸盐的合成、晶体结构和电化学行为

采用水热方法合成2个新的含铜杂多钨酸盐[Cu(en)2 (H2O)2][Cu(en)2]4[Cu(en)2 (H2O)]·[Cu4( H2O)2 (SiW9O34)2]·7H2O(en=乙二胺)(1)和[Cu(en)2(H2O)]2[Cu(en)2]4[CuSiW11O39]2·7H2O (2).化合物1是由过渡金属配...     

原位产生的3-羟基-2，4，6-吡啶三酸配位的Cu(Ⅱ)配合物的合成及配体反应机理分析

以2,4,6-三甲基吡啶(2,4,6-tmpy)和Cu(NO3)2为原料,采用水热法原位合成一个新的含3-羟基-2,4,6-吡啶三酸根(2,4,6-opyta3-)的Cu(Ⅱ)配合物[Cu2(2,4,6-opyta)(H2O)2]·2H2O,并对其进行了红外、元素分析和X-射线单晶衍射测定。单晶结构分析表明,该配合物中Cu1、Cu2均采取五配位的四方锥几何构型,[Cu4(2,4,6-opyta)2(H2O)4]结构基元间通过Cu1-O5配位作用连成波浪形的层状结构。结晶水、配位水及羧基氧之间存在丰富的氢键作用进一步将二维层拓展成三维超分子网络。新产生的配体2,4,6-opyta3-是由Cu(Ⅱ)诱导HNO3氧化2,4,6-tmpy发生氧化和羟基化反应原位合成的。     

新型磷-钒-氧层状化合物[H2en]2[H3O]6[Co(H2O)2(VO)8(OH)4(PO4)8]的水热合成与晶体结构

金属磷酸盐材料在吸附、离子交换、离子传导和催化剂方面有潜在的应用前景[1～5]. 近年来, 通过水热反应合成了一些A-V-P-O化合物. 在这些化合物中, A一般为碱金属或有机阳离子, 如层状结构的[H2N(C4H8)2NH2][(VO)4(OH)4(PO4)2][6] 和[H2N(C2H4)3NH2][(VO)8(HPO4)3(PO4)4*(OH)2]*2H2O[6], 一维链状结构的 [H2NCH2CH2NH3(VO)(PO4)][7], 手性双螺旋结构的 [(CH3)2NH2]K4[(VO)10(H2O)2(OH)4(PO4)7]*H2O[8]以及具有三维骨架结构的化合物 [H3N(CH2)3NH3K(VO)3(PO4)3][9], [H3N(CH2)3NH3]2[V(H2O)2(VO)6(OH)2(HPO4)3(PO4)5]*3H2O[10]和[H3N(CH2)2NH3][(VO)3(H2O)2(PO4)2(HPO4)4][11].     

Anderson型杂多酸-DABCO复合二维相变晶体材料的合成及介电性质

以1.4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)氟硼酸盐与(NH4)3[FeMo6 O24 H6]·7H2 O多酸盐为原料,通过H管水溶液界面扩散方式合成一种新颖的Anderson型超分子化合物(H2 DABCO)2[FeMo6 O24 H4]·4H2 O(1).并通过红外光谱、单晶X衍射、元素分析、XRD粉末衍射...     

多钒硼酸盐H3{[Cu（en）215[（VO）12O6B18O42]}[B（OH）3]2·16H2O的水热合成、晶体结构和性质

用H3BO3, NH4VO3, Cu(CH3COO)2·H2O和乙二胺在水热条件下合成了新颖结构的多钒硼酸盐H3{[Cu(en)2]5-[(VO)12O6B18O42]}[B(OH)3]2·16H2O,对其进行了单晶X射线衍射、红外光谱、拉曼光谱、紫外-可见漫反射光谱、荧光光谱、顺磁共振谱和热重分析表征.在该化合物的结构中,环状的B18O42通过18个B-(μ3-O)-V键被两个V6O18簇夹在中间,簇阴离子[(VO)12O6B18O42]13-分别通过4个[Cu(en)2]2+与邻近的簇阴离子靠静电相互作用连接成无限二维网状结构,其空洞尺寸为0.619～1.817 nm.     

链状三核钼(钨)硫原子簇化合物[M3O2S8]^2^-的合成, 光谱和晶体结构

本文以[NH4]2MOnS4-n(M=Mo, w, n=0-2)为原料, 在酸性和中性条件下, 合成出九个新的三核不对称钼硫和钨硫原子簇状化合物L2[M3O2S8][L=(n-Bu)4N, Ph4P,PyC16H33, (CH3)3NC16H33, Et4N], 用元素分析, 红外光谱, 紫外光谱对簇合物进行了表征, 并测定了其中[(n-Bu)4N]2[Mo3O2S8]和[n-Bu)4N]2[W3O2S8]两个簇合物的晶体结构。本文又一次验证了钼(钨)硫成簇反应是分子内部电子转反应, 并提出了反应历程。     

[Cu_3(hssal)_2(phen)_2(H_2O)_4]配合物的合成、性质和作为前驱体合成CuO的研究

用配体磺基水杨酸,1,10菲罗啉和CuCO3·Cu(OH)2·H2O反应合成了配合物[Cu3(hssal)2(phen)2(H2O)4]·2CH3OH(1)(H3hssal:磺基水杨酸;phen:1,10菲罗啉),用单晶X-射线衍射、元素分析和红外光谱对该配合物进行了表征。研究了1的固体荧光和热稳定性,并用它作为前驱体合成了CuO微晶粒子,用粉末XRD和SEM对合成的CuO进行了表征和形貌研究。     

[(CH3)2NH2]3[NSiMo12O40]·2DMF·4H2O的合成和晶体结构

电荷转移盐;[(CH3)2NH2]3[NSiMo12O40]·2DMF·4H2O的合成和晶体结构     

两个二苯醚四羧酸-钴(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和催化性质

采用水热方法,选用2,3,3',4'-二苯醚四羧酸(H4deta)和2,2'-联咪唑(H2biim)、菲咯啉(phen)分别与CoCl2·6H2O在160℃下反应,得到了具有一维链结构([Co2(μ3-deta)(H2biim)3(H2O)2]n,1)和二维网络结构({[Co2(μ6-deta)(phen)2]· H2...     

基于4-甲基-3-苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑的Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质（英文）

4-甲基-3-苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑(L)分别与CuCl_2·2H_2O、Ni(NO_3)_2·6H_2O、Cu(ClO_4)_2·6H_2O和Cd(NO_3)_2·4H_2O反应合成了配合物[CuL_2Cl]Cl·H_2O(1)、[NiL_2(H_2O)_2](NO_3)_2(2)、[CuL_2(H_2O)_2](ClO_4)_2(3)和[CdL_2(NO_3)_2]·CH_3CN(4),测定了它们的X射线单晶结构,并用红外光谱、紫外光谱、荧光和热重分析进行了表征。配合物1属于正交晶系,空间群为Fddd,中心离子Cu1(Ⅱ)具有畸变的四方锥构型[CuN_4Cl]。配合物2、3和4都属于单斜晶系,空间群分别为P2_1/n,P2_1/n和P2_1/c。配合物2、3和4的中心离子Ni1(Ⅱ)、Cu1(Ⅱ)和Cd1(Ⅱ)都为畸变的八面体构型[NiN_4O_2]、[CuN_4O_2]和[CdN_4O_2]。     

Synthesis, crystal structures, and magnetic properties of two three-dimensional octacyanotungstate(IV)- based bimetallic frameworks with 4,4′-bipyridine dioxide (4,4′-dpdo)

The reaction of [HN(n-C4H9)3]3[WV(CN)8]·4H2O, 4,4′-bipyridine dioxide(4,4′-dpdo), and MnCl2·4H2O or CuCl2·2H2O gives two new three-dimensional octacyanometalate-based bimetallic assemblies, {[Mn2 (4,4′-dpdo)(H2O)4] [WIV(CN)8]}·6H2O (1) and {[Cu2(4,4′-dpdo)(H2O)][W(CN)8]}·CH3OH·H2O (2). Compound 1 crystallizes in the orthorhombic system, space group P21212 with cell constants a=10.397(2) -, b= 11.321(2) -, c=12.295(3) - and Z=2, whereas 2 crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c with cell con...     

带有羧酸基侧臂的十元环大环三胺衍生物及其金属配合物的合成和结构表征

合成了侧壁带有羧酸基的十元环大环三胺衍生物配体1,4,7-三氮杂环癸烷-N,N′N″-三羧酸(L)及它的4种过渡金属配合物[ML]·1/2[M(H2O)6]·[ClO4]·nH2O(M=Co2+,Cu2+,Ni2+,Zn2+),利用元素分析,红外光谱以及热重分析等手段对它们的结构进行了表征,并测定了配合物[NiL]·1/2[Ni(H2O)6]·[ClO4]·3H2O(1)的晶体结构。结果表明这4种配合物具有类似的结构。     

Cyanide-bridged complexes based on dinuclear Cu(II)-M(II) [M = Pb and Cu] building blocks: Synthesis, crystal structures and magnetic properties

Four cyanide-bridged heterometallic complexes {[CuPb(L 1 )][Fe III (bpb)(CN) 2 ]} 2 ·(ClO 4 ) 2 ·2H 2 O·2CH 3 CN (1), {[CuPb(L 1 )] 2 [Fe II (CN) 6 ](H 2 O) 2 }·10H 2 O (2), {[Cu 2 (L 2 )][Fe III (bpb)(CN) 2 ] 2 }·2H 2 O·2CH 3 OH (3) and {[Cu 2 (L 2 )] 3 [Fe III (CN) 6 ] 2 (H 2 O) 2 }·10H 2 O (4) have been synthesized by treating K[Fe III (bpb)(CN) 2 ] [bpb 2-=1,2-bis(pyridine-2-carboxamido)benzenate] and K 3 [Fe III (CN)] 6 with dinuclear compartmental macrocyclic Schiff-base complexes [CuPb(L 1 )] (ClO 4 ) 2 or [Cu 2 (L 2 )]·(ClO 4 ) 2 , in which H 2 L 1 was derived from 2,6-diformyl-4-methyl-phenol, ethylenediamine, and diethylenetriamine in the molar ratio of 2:1:1 and H 2 L 2 from 2,6-diformyl-4-methyl-phenol and propylenediamine in the molar ratio of 1:1. Single crystal X-ray diffraction analysis reveals that compound 1 displays a cyclic hexanuclear heterotrimetallic molecular structure with alternating [FeⅢ (bpb)(CN) 2 ]- and [CuPb(L 1 )] 2+ units. Complex 2 is of a neutral dumb-bell-type pentanuclear molecular configuration consisting of one [Fe(CN)6] 4- anion sandwiched in two [CuPu(L 1 )] 2+ cations, and the pentanuclear moieties are further connected by the hydrogen bonding to give a 2D supramolecular framework. Heterobimetallic complex 3 is a tetranuclear molecule composed of a centrosymmetric [Cu 2 (L2)] 2+ segment and two terminal cyanide-containing blocks [FeⅢ (bpb)(CN)2 ]- . Octanuclear compound 4 is built from two [Fe(CN)6]3- anions sandwiched in the three [Cu 2 L 2 ] 2+ cations. Investigation of their magnetic properties reveals the overall antiferromagnetic behavior in the series of complexes except 2.     

多吡啶-铜(Ⅱ)-L-α-氨基酸配合物与DNA的作用

应用电子吸收光谱、荧光光谱、粘度测定及琼脂糖凝胶电泳法研究了多吡啶-铜(Ⅱ)-L-α-氨基酸型配合物:[Cu(TATP)(L-Val) (H2O)]ClO4·0.5H2O (1)、[Cu(IP)(L-Val)(H2O)]ClO4·1.5H2O (2) 、[Cu(TATP)(L-Tyr)(H2O)]ClO4·H2O(3)...     

含混合配体多酸超分子化合物的水热合成、晶体结构及催化活性

在水热条件下合成了四个含混合配体4,4’-bipy和2,2’-bipy/phen的多酸配位聚合物[Cu(4,4’-bipy)(2,2’-bipy)2]2[SiW12O40]?4H2O (1),[Ag4(4,4’-bipy)3(2,2’-bipy)2][SiW12O40]?2H2O (2),[Cu(4,4’-bipy)(phen)]2[H3O]2[SiW12O40]?8H2O (3)和[Cu(4,4’-bipy-Cl)(phen)]2[H3O][PW12O40]?H2O (4) (bipy = 联吡啶,phen = 邻菲罗啉),通过红外光谱、热重、元素分析、X-单晶衍射对聚合物进行了表征,在苯乙烯催化环氧化反应中,3和4显示了较高的催化活性,这与结构中存在配位不饱和金属中心有关.     

两个Keggin结构锗钨酸盐稀土衍生物的合成、晶体结构及表征

合成了两个基于Dy3＋阳离子和单缺位Keggin阴离子[GeW11O39]8-的锗钨酸盐, [(CH3)4N]1.5H3.5[Dy(H2O)2(GeW11O39)]×1.5H2O (1) 和[Cu(Hen)(en)]2[Cu(H2O)3]0.5{[Cu(H2en)(Hen)]