苯与草酰氯反应机理的探讨

研究了在N2气氛和升华处理的无水AlCl3催化作用下，苯与草酰氯反应。反应产物的GC／MS检测结果表明，苯甲酸（28．4％）和二苯甲酮（33．4％）是主要产物，而二苯乙二酮的量却很少，推测该反应经历了碳正离子亲电取代-自由基取代反应历程。并讨论了未处理的和升华处理的AlCl，活性对产物组成的影响。     

改进合成草酰氯工艺条件的确定

对文献中草酰氯合成工艺进行了改进：改变反应物的配料比;将反应物同时溶入三氯氧磷中使其充分混合;反应过程中控制温并不断搅拌。实验结果显示,产品的收率提高近40％,反应时间缩短至10h。     

IO与ClO自由基反应机理的理论研究

利用B3LYP方法研究了IO与ClO反应的微观机理,找到了反应过程中的稳定中间体和过渡态,并通过内禀反应坐标(IRC)计算确认了各驻点之间的相互转化关系.计算了各反应通道的能垒和离解能,对各个产物确认了最可能进行的反应通道,比较发现产生I原子的通道要比产生Cl原子的通道容易发生,其中生成l与OClO产物需要越过的势垒最小,因此I与OClO为主要产物,ICl与O2为次要产物.     

2-噻吩磺酰胺与草酰氯反应的研究

本文研究了2-噻吩磺酰胺(Ⅰ)与草酰氯(Ⅱ)的反应,结果表明:无碱催化下(Ⅰ)与(Ⅱ)反应可生成2-噻吩磺酰异氯酸酯(Ⅲ),根据反应摩尔比的不同将同时生成N,N′-二-2-噻吩磺酰草酰胺(Ⅴ)或2-噻吩磺酰草氨酰氯(Ⅳ)。在吡啶催化下,反应主要生成N,N′-二-2-噻吩磺酰乙二酰脲(Ⅵ)或(Ⅲ)与2-噻吩磺酰氯(Ⅶ)的混合物;讨论了反应可能的机理;确定了用该反应合成2-噻吩磺酰异氰酸酯的较佳条件。     

DL-天冬氨酸的合成及反应机理探讨

以顺丁烯二酸酐与氨水为原料合成DL—天冬氨酸，使其得率由现有的63％提高到70％以上，并对其反应机理进行了研究。实验数据表明，该反应历程为自由基加成反应历程，NH2的产生可能是由于在实验条件下发生了氧化还原反应。     

大气中ClNO2/ClONO与H多通道反应机理的理论研究

用UMP2理论研究了大气环境中H与硝酰氯(ClNO2)及顺/反亚硝酸氯(ClONO)分子反应的机理.在6-311++G**和6-311G**基组水平上,优化得到了反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型;在UMP2/6-311++G**优化的构型基础上,利用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ方法得到各驻点的高级单点能量;通过振动分析对过渡态和中间体构型进行了确认.并应用热力学函数讨论了温度对反应机理的影响.计算结果表明:H与ClONO分子的反应有三种不同的反应机制,而对ClNO2分子的进攻有两种不同的反应方式.其中H与ClNO2和trans-ClONO发生的Cl抽提反应是相互竞争的主反应通道,P1(NO2+HCl)为主要产物.     

OBrO与OH自由基反应机理的理论研究

用量子化学从头算方法研究了OBrO与OH自由基反应的微观机理.在B3LYP/6-311G(d,p)水平上计算出了各物种的优化构型、振动频率;并在CCSD(T)/6-311G(d,p)水平上计算了他们的零点能(ZPE)、相对能量及总能量.计算结果表明,OBrO与OH自由基反应经过缔合、H转移和离解等复杂过程,最终得到四种产物,分别为HOBr+1O2、HBr+1O3、BrO+HO2和HBrO+1O2.从能量上看,形成HBrO+1O2这条通道最难进行,而形成HO2+BrO、HBr+1O3和HOBr+1O2的通道在动力学上更容易发生.     

AlCl3催化合成长链烷基萘产物分析与反应机理研究

详细考察了AlCl3催化下萘与溴代正己烷的物质的量比、反应时间、反应温度对反应产物的影响，通过GC—MS联机分析反应结果，找出制备异构体直链单己基萘与直链双己基萘的最佳反应条件，同时给予了机理上的解释，在最佳反应条件下，直链单己基萘与直链双己基萘的纯度可分别达到98％、99％。     

SiH3自由基与HNCO反应机理的理论研究

采用量子化学UMP2方法,在6-311G基组水平上对自由基SiH3与HNCO的反应机理进行了研究,全参数优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,通过频率分析和内禀反应坐标（IRC）确定了中间体和过渡态．计算结果表明SiH3自由基与HNCO的反应有三条可能的反应通道,其中反应通道SiH3＋HN—CO→IM2或IM3→TS2→P2（SiH3NH＋CO）反应势垒最低,为主反应通道．     

Study on the reaction mechanism of naphthalene with oxalyl chloride

The reaction of naphthalene with oxalyl chloride in the presence of anhydrous AlCl₃ was investigated. The homolog of dinaphthyl methanone can be obtained mainly from this reaction. Naphthalene conversion does not have evident correlation with the amount of AlCl₃. The results show that the reaction proceeds via carbon cation electrophilic substitution reaction-free radical substitution reaction pathway. Foundation item: Supported by the National Nature Science Foundation of China (29676045) Biography: Wu Lin(1965-), male, Postdocter, research direction: PAHs catalytic conversion and its biologic toxicity.     

双香豆素与三氯硫磷的关环反应

通过双香豆素与三氯硫磷的关环反应，得到了一个含双香豆素环的季铵碱，其结构经元素分析、IR、1H和和31PNMR所确认．     

聚苯硫醚交联反应机理的量子化学计算研究

用量子化学从头计算方法,利用静态理论对聚苯硫醚（ＰＰＳ）的交联机理进行了研究,通过对ＰＰＳ分子模型和可能产生的自由基模型的量子化学计算,探讨了ＰＰＳ的热交联反应趋势和交联结构,证实了氧在交联中所起的重要作用。     

萘系高效减水剂的合成和性能研究

浓硫酸滴加到萘中生成β－萘磺酸，在甲酸作用下合成出聚萘磺酸盐，并对它们的结构性能和作用机理进行了研究，结果表明，聚萘磺酸盐是一种优良的高效减水剂，在一定的条件下能合成出具有２０％－３０％减水率的高效减水剂，另外发现合成条件对建筑土的净浆流动性有着很大的影响。     

三乙基苄基氯化铵合成反应动力学研究

用电导法分别测定了三乙基苄基氯化铵合成反应在乙醇、正戊醇、１,２－二氯乙烷三种溶剂中的反应进程,此反应在三种介质均为二级反应;求出了不同温度下的反应速度常数、反应活化能、指前因子以及活化熵变;１,２－二氯乙烷是非质子性溶剂,对三乙基苄基氯化铵合成这类双分子亲核反应有利。乙醇溶剂的反应速度随温度升高而明显加快。