碳棒涂膜式PVC膜离子选择电极的研究 1.丁基罗丹明B-AuCl_4~-离子选择电极的研制和应用

本文研制了以丁基罗丹明B-AuCl_4~-为电活性物质的碳棒涂膜式PVC膜金离子选择电极。电极对AuCl_4~-离子在1×10~(-3)-7.1×10~(-7)mol/L范围内呈能斯特响应,检测限为5.0×10~(-7)mol/L,级差为58mV(20℃)。电极内阻为0.1MΩ,响应时间小于30秒。电极稳定性、重现性良好。该电极结构简单,制作、储存方便,价格低廉,已成功用于矿样中金的测定。     

磷钼杂多酸修饰电极催化还原测定IO_3~-与BrO_3~-的液相色谱电化学研究

本文介绍了1:12磷钼杂多酸(PMo_(12))修饰电极的制备及其对IO_3~-、BrO_3~-的催化还原作用。本文还研究了在涂敷十六烷基三甲基溴化铵的C_(18)键合固定相上IO_3~-与BrO_3~-的分离方法,并采用修饰电极色谱电化学的方法对IO_3~-与BrO_3~-进行定量测定。IO_3~-、BrO_3~-的量分别在8.0×10(-10)～1.0×10~(-7)mol和1.6×10~(-9)～3.0×10~(-7)mol范围内与峰高呈良好的线性关系,检测限分别为4.0×10~(-10)mol与1.0×10~(-9)mol。用本方法测定IO_3~-和BrO_3~-重现性好、线性范围大,是测定IO_3~-与BrO_3~-的一种实用方法。     

化探样品中金、银、铜的野外现场快速联合测定黄原酯棉富集分离金试剂液珠萃取比色法

本文研制了一个野外快速联合测定化探样品中金、银、铜的新方法。采用黄原酯棉(CCX)富集分离,以金试剂-TBP液珠萃取比色法进行测定,检出限分别为Au:0.2×10~(-9),Ag:50×10~(-9),Cu:0.1×10~(-6)。利用该法制备了野外快速分析箱,可在野外无电无排风条件下进行测定。     

导数-三波长光度法同时测定肉制品中亚硝酸盐和硝酸盐的研究

本文提出了导数三波长光度法同时测定NO_2~-和NO_3~-显色化合物的新方法,并利用自编程序完成测定,操作简单快速。该法直接测定NO_2~-和NO_3~-与间苯二酚在浓H_2SO_4介质中生成的有色产物,它们均在0～14μg/10ml范围内服从比耳定律,其表观摩尔吸收系数△εNO_3~-为8.28×10~2L·mol~(-1)·cm~(-1)和△εNO_2~-为3.85×10~3L·mol~(-1)·cm~(-1)。应用该法对市售熟牛肉和午餐肉进行了分析,获得满意结果。     

十六烷基吡啶PVC膜金(Ⅲ)离子选择性电极的研制及矿石中痕量金的测定

金离子选择性电极的研制虽有报导,但多无实用价值。唯华惠珍等的PVC膜电极较佳,对AuCl_4~-离子在1×10~(-5)-2×10~(-3)M范围内接近能斯特响应(S=55mV/pM),该电极寿命>4个月,曾应用至含金3—27g/t矿样分析,相对误差10％左右。我们依据在各种阴离子中,AuCl_4~-在盐酸介质中对季铵盐型阴离子交换树脂有近乎最大的交换能力这一事实,研制了以十六烷基吡啶·氯金酸缔合物为电活性材料,邻苯二甲酸二正辛酯(或邻     

以乙基紫—IO_4~-缔合物为电活性物质的PVC膜IO_4~-离子选择电极的研制

本文研制了以乙基紫-IO_4~-缔合物为电活性物质的PVC膜IO_4~-离子选择电极,它对IO_4~-浓度在2×10~(-0)—1×10~(-1)M间的响应符合Nernst关系式,级差为56毫伏(9—12℃),响应时间小于1分钟,适宜的pH范围为3.8—6.5,内阻为1.5×10~5 欧姆左右,电极寿命在七个月以上。还进行了电极的选择性、重现性和稳定性实验,也得到较满意结果。     

用正交试验法研制以长碳链季铵阳离子-InBr_4~-缔合物为活性物质的 In(Ⅲ)选择性电极

本文用正交试验法对影响InBr_4~-离子选择性电极的两项主要性能指标的主要因素进行了挑选,确定了一种线性较好、斜率较高的最优因子组合。电极的能斯特响应范围为1×10~(-1)—5×10~(-5)M,斜率56.1±1.1mV/pC,1×10~(-1)—1×10~(-4)M三次级差的平均偏差为2.0±1.0mV/pC。电极的稳定性与选择性较好。     

流动注射化学发光离子交换法研究Ⅰ.化学发光阴离子交换树脂的研制及应用

本文研制了一种新型的由强碱性阴离子交换树脂(OH形式),转换成N-(β-羧基丙酰基)异鲁米诺(简称CPIL)化学发光形式的阴离子交换树脂.试液中的阴离子将树脂上的发光剂阴离子(CPIL)交换出来与H_2O_2-Fe(CN)_6~(3-)反应,产生化学发光,化学发光的强度与试液中的阴离子浓度成正比.由此建立的流动注射化学发光离子交换测定技术,应用于Cl~-,Br~-,NO_2~-,NO_3~-,SO_4~(2-)等阴离子的测定,对不同的阴离子检测限为8.0×10~(-7)mol·dm~(-3)～1.4×10~(-6)mol·dm~(-3),线性范围可达两个数量级(1×10~(-6)mol·dm~(-3)～1×10~(-4)mol·dm~(-3)).     

聚氯乙烯膜金离子选择性电极的研制和应用

用四苯鉮(Ph_4As)-AuCl_4或藏红T-AuCl_4作为电活性物质与不同溶剂做成聚氯乙烯(PVC)膜金离子选择性电极。最佳的膜组成是:Ph_4AsAuCl_40.010克;邻苯二甲酸二丁酯0.210克:PVC 0.170克。用此膜做成的电极对AuCl_4在1×10~(-5)—2×10~(-3)M范围内接近能斯特响应,检测下限为1.6×10~(-5)M,响应时间约1分钟(10~(-3)M时)电极寿命在四个月以上,稳定性和选择性良好,可用于矿石中金的测定。本文还对溶解度参数的应用作了初步探讨。     

伪极谱法测定铅的氟化物存在下的形态及络合物稳定常数

采用阳极溶出伏安技术（ASV）──伪极谱法研究了铅在氟化物体系中的存在状态。结果表明：当Pb~(2+)浓度为2×10~(-7)mol/L,pH=8时,铅在NaF体系中以PbF~+、PbF_2、PbF_3~-、PbF_4~(2-)形式存在,并测定了形成这些络合物的积累稳定常数分别为:β_1=5．0,β_2=1．8×10~2,β_3=2．6×10~3,β_4=1．2×10~3。     

计算机在改进标准添加法中的应用

(一)前言为了提高离子选择电极在标准添加法中测定的准确度及灵敏度,松下宽(日)等人提出了离子选择电极改进标准添加法,对所提出的数学模型用作图的方法进行结果处理。为了克服作图法费时且误差较大的缺点,本文采用自制高氯酸根涂丝电极,并用PC-1500计算机进行结果处理,求测了在氯酸根存在下的高氯酸根浓度,在CclO_4~-=1.00×10~(-4)M,CclO_3~-=1.00×10~(-2)M,0.1M NaCl体系中,测得Cclo_4~-=1.08×10~(-4)M(六次) 。 (二)改进标准添加法定量原理及计算机算法定量原理改进标准添加法为在体积为V的样品液中,滴入含有待测离子的标准溶液C_s,然后在恒离子强度下稀释,并测定滴入及稀释过程中的电位值,读取滴入及稀释体积——电位曲线上     

5—Br—PADAP为显色剂吸光光度法测定微量碘酸根的研究

在硫酸介质中,2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚(5-Br-PADAP)与IO_3~-及SCN~-生成红色缔合物,用于吸光光度法分析微量IO_3~-,加入表面活性剂吐温-80可以提高测定的灵敏度和选择性。在最大吸收波长550nm处,可测IO_3~-浓度范围为0～2.45μg·ml~(-1),摩尔吸光系数ε为8.2×10~4,离子缔合物的组成比为5-Br-PADAP:IO_3~-:SCN~-=2:1:4。经测定硝酸钠和氯酸钾中IO_3~-的回收率为97.3％～101.5％,结果令人满意。     

金的离子交换与吸附化学(Ⅱ)——大孔交联聚甲基丙烯酸酯MET-802对金的吸附平衡和柱穿透

研究了盐酸溶液中AuCl_4~-在MET-802(相当于AmberliteXAD-7)树脂上的吸附平衡和柱穿透过程。测算出0.25～1.00mol/L盐酸范围内AuCl_4~-对Cl~-的选择系数,确认AuCl_4~1在柱穿透时的传质为液膜扩散主控,液膜厚度6=5.8×10~(-2)(v)~(-0.65),与AuCl_4~-的浓度及树脂粒度无关,HETP服从Snyder方程h=1.8×10~2γ_0(v)~(0.35)。     

As(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)协同抑制鲁米诺-MnO_4~-化学发光反应的研究及其应用

本文报道了As(Ⅲ)-Cu(Ⅲ)两种离子对鲁米诺-MnO_4~-化学发光反应的协同抑制作用,据此拟定了测定微量As(Ⅲ)的化学发光新方法。该法灵敏度较高,检测限为6.8×10~(-9)g/ml As(Ⅲ),选择性也较好,同时线性范围宽(7.0×10~(-9)～3.0×10~(-6)g/ml),测定手续简便。应用本法测定工业废水中的As(Ⅲ),结果满意。     

纯铝中微量钴的极谱测定

钴在1.2×10~(-6)mol·L~(-1)二氮菲-0.02mol·L~(-1)硫脲-6.0×10~(-4)mol·L~(-1)四乙基碘化铵-0.11mol·L~(-1)亚硫酸钠介质(氯化铵-氨水缓冲溶液、pH为9.50)中产生灵敏的极谱催化波;峰电位为-1.68V(vs.SCE),检出限1×10~(-10)mol·L~(-1),钴离子浓度在1×10~(-10)～3×10~(-8)mol·L~(-1)范围内与峰高呈线性关系.体系选择性好,操作简便.用于测定纯铝中1×10~(-7)%以上的钴,重现性好,回收及对照结果满意.     

碳棒涂膜式PVC膜铊(Ⅲ)离子选择电极的研制和应用

在文献[1]工作的基础上,我们发现TlCl_4~-络阴离子与丁基罗丹明B在盐酸介质中形成红色缔合物沉淀,易溶于有机溶剂成膜。本文采用光谱纯碳棒经成型抛光后直接在表面浸涂活性物质PVC膜,制得一种性能优良的新型Tl(Ⅲ)电极。电极在2.5×10~(-3)—6.3×10~(-7)MTlCl_4~-范围内呈Nernst响应,级差53±1mV(18℃),检测限3.54×10~(-7)M,动态响应时间小于     

中性载体钠离子选择性微电极的研制

研制了以中性载体(ETH1097)为电活性物质的PVC钠离子选择性微电极。电极尖端直径小至2.5μm,线性响应范围10~(-3)-5×10~(-1)MNa~+,检测下限1.2×10~(-4)M,斜率为58.2mV(25℃).对K~+,Mg~(2+)、Ca~(2+)的选择性系数分别为0.050,6.5×10~(-4)及5.5×10~(-3)。该微电极特别适用于细胞内钠离子活度的测量。实验探讨和比较了癸二酸二丁酯(DBS)和邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)为增塑剂的钠微电极的性能。研究了四苯硼钠(NaTPB)和硫氰酸钠(NaSCN)加入膜中后,电极性能的变化。为用于细胞内及临床微量试样中钠离子活度测量,电极采用DBS为增塑剂,并加入适量的NaTPB较宜。     

钪(Ⅲ)-氯代磺酚-S络合吸附波及其分析应用

在含少量水杨酸的NaAc-HAc-HCl(pH 2)介质中,钪(Ⅲ)和氯代磺酚-S(CSP-S)形成有电活性的络合物,于-0.39V(vs.SCE)处出现一灵敏的二次导数极谱电流峰.电流峰高(i_p)和抗(Ⅲ)浓度在4.5×10~-8～5.3×10~-6 mol/L范围内呈线性关系,相关系数(r)为0.9992,检出限为2.5×10~-8mol/L Se(Ⅲ).方法用于高温合金中微量钪的测定,结果满意.[SE(Ⅲ)]:[CSP-S]=1:1,表观稳定常数(k)为 3.2×10~6.至少稳定36h.较详细研究了络合物存在形态、电流特性、电极过程可逆性、电极反应机理,探讨进一步增敏的可能性.     

异菸酸十六烷酯作中性载体的镍离子选择电极

本文报道了一种镍离子选择性电极,它以我们合成的异菸酸十六烷酯作中性载体,该电极对浓度范围为10~(-1)～8×10~(-5)mol/L的镍离子有线性响应,斜率为-25.5±0.4 mV/pC_((Ni)~(2+))(20℃).相对于钠、钾、锂、钙、锡、铁、钴、铜离子的选择性系数分别为:8.1×1~(-5)、8.6×10~(-5)、8.2×10~(-5)、4.1×10~(-3)、7.5×10~(-4)、3.2×10~(-2)、8.0×10~(-2)、4.4×10~(-1).电极重现性优良,响应较快,用交流阻抗法研究了电极膜的传导机理,实验结果表明电极过程受扩散过程控制。     

单扫示波极谱法测定痕量亚硝酸根

在NH_4SCN-FeSO_4-NaClO_4底液中,在单扫示波极谱仪上,有一灵敏的亚硝酸根波,峰电位为-0.47V(vs. SCE)。阴极导数蜂高与亚硝酸根浓度在3×10~(-8)M～2×10~(-6)M之间成线性关系,检测限达1×10~(-8)M(0.46ppbN0_2~-)。试验了多种共存离子对亚硝酸根波的影响,表明该方法有很好的选择性,尤其是大量的硝酸根不干扰。用于水样中亚硝酸根的测定,结果良好。