不同分子量软链段的聚己内酯型聚氨酯扩链反应动力学研究

合成了一系列不同分子量的聚己内酯,进而制备异氰酸根封端的聚己内酯预聚体,用傅里叶变换红外光谱研究了不同分子量的聚己内酯预聚体与二元醇的扩链反应.扩链反应动力学研究结果表明:聚己内酯预聚体与二元醇的扩链反应均为二级反应;随着软链段反应物料分子量的增加,反应速率常数显著降低,但当分子量超过某一范围后,其对反应速率的影响逐渐减小,趋于不变.对于不同硬链段反应物料含量的扩链反应体系,硬链段反应物料含量越高,软链段反应物料分子量对反应速率的影响越明显,而且,当软链段反应物料分子量超过某一范围后,不同体系的反应速率常数间的差值趋于不变.Arrhenius方程中的指前因子(B)随软链段反应物料分子量的变化关系与速率常数对分子量的依赖关系相同;从反应速率常数对温度的依赖关系可见:表观活化能的直线斜率基本相同,扩链反应的活化能主要与官能团的反应活性相关.     

CAMDA扩链聚氨酯脲的硬段对形态与性能的影响

由红外光谱、核磁共振及质谱分析证实了所合成的3-氯-3’-甲氧基-4,4’-二氨基二苯基甲烷(CAMDA)具有预期的化学结构.用RIM方法制成的CAMDA基聚氨酯脲(PUU)性能接近于DETDA扩链的PUU.用快速手工浇注法制备了一系列由CAMDA扩链的不同硬段含量的PUU样品.采用DSC、SEM观察了硬段含量由10％增加到45％PUU形态的变化,并测量了力学性能.实验结果表明:随着硬段含量增加,PUU的形态由平行间隔的软、硬链段富集区经相互穿叉的软、硬段富集区,进一步聚集成硬链段富集球状超级结构,强度亦相应提高.     

聚（1,3—二氧环庚烷）二醇类聚氨酯的相态结构：软段链结构对聚氨..

用ＦＴＩＲ和ＤＣＳ对聚二醇为软段的聚氨酯的相态结构进行了分析。结果表明：与聚四氢呋喃二元醇类聚氨酯相比，主链中引入甲氧基后，软段相的结晶能力物采上中有序区的均匀程度下降。探讨了软段链结构对聚氨酯相态结构的影响。     

扩链法制备高分子量聚对二氧环己酮的研究

以辛酸亚锡为催化剂对对二氧环己酮单体(PDO)开环聚合合成聚对二氧环己酮(PPDO),在聚合的后期,用1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为扩链剂进行扩链反应.研究了扩链剂用量对扩链反应的影响,加入相对于PPDO用量的0.78 wt%的HDI就能得到粘均分子量为2.35×105的PPDO.在分子量相近的情况下,扩链后产物的热稳定性和玻璃化转变温度均比未扩链的高,扩链前后的晶型没有发生变化,但结晶度大幅度降低,拉伸性能变化不大.     

氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷改性水性聚酯型聚氨酯的研究

由聚酯二元醇、异佛尔酮二异氰酸酯和二羟甲基丙酸合成聚氨酯预聚体，以氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧(AEAPS)为扩链剂，制备了AEAPS改性聚氨酯水分散液。与未改性的聚氨酯水分散液相比，AEAPS改性聚氨酯水分散液的粒径增大，但粒径分布和表面张力基本不变，说明疏水的聚二甲基硅氧烷侧链被包裹于分散颗粒的内部；此外，改性聚氨酯水分散液的冻融稳定性显著增强。AEAPS改性聚氨酯水分散液成膜后，吸水率明显下降，水在膜表面的接触角增加，400℃时热失重下降，具有良好的疏水性和耐热性。