松香产品中重质松节油成分的气相色谱/质谱法分析

利用水汽蒸馏提取法富集了松香产品中残留的重质松节油,经气相色谱／质谱联机分析,发现其主要由１９种单萜和倍半萜化合物组成,全部为香味物质（未知物除外）。为提高松香产品的品质和开发利用松香重质松节油提供了依据。     

国家自然科学基金"七五"重大项目《我国独特的、丰产的若干天然产物的研究》通过验收

天然产物在这里主要是指我国独特的、丰产的动植物资源。我国拥有十分丰富的天然产物资源。例如松脂是我国南方各省区的马尾松、云南松、思茅松、湿地松等树种在夏秋之季流出的一种树脂(即松脂),其中含松节油(主要是蒎烯)约15％,松香主要是松香酸)约80％。目前国内可年产松节油约7—12万吨,松香约60～80万吨,就其产量而言,居世界前列,是我国最重要的、丰产的天然产物之一。就其利用而言,国内使用不到一半,而一半以上均以粗产品或原料出口日本、澳大利亚等国。又如药用植物的使用历史悠久,经验丰富,居世界前列。但国内对其化学和活性成分的研究却落后于一些发达国家。面对这一极不平衡的现状,     

两种新型有机硅莰烯衍生物的合成研究

松节油是我国一种丰富的天然可再生资源,产量居世界首位,但我国的松节油高值化利用还很落后。应用现代有机化学的新成果,将天然可再生资源进行化学转化,以期形成高值的精细化学产品,并进而推动有机合成化学,天然有机化学的发展,这是有机化学发展的一个重要方向,在我国具有重要的意义。莰烯是由松节油中的α-蒎烯异构而成的烯烃。本文利用莰烯为原料,合成了一种新型硅烷偶联剂和一种新型烷基改性硅油。     

聚合松香的制备及其含量测定

以工业松香为原料,用硫酸-无水氯化锌作催化剂制备聚合松香.在70℃下,用甲苯溶解松香(松香和甲苯的重量比为1∶1),加入n(H2SO4)∶n(ZnCl2)=0.6的催化剂,120℃温度聚合反应10 h和270℃减压蒸馏(200 Pa)的条件下,所得一级聚合松香的二聚松香的含量≥90.5%,软化点182℃,酸值150.6 mg KOH/g,收率≥74%;二级聚合的二聚松香的含量≥65%,软化点135℃,酸值157 mg KOH/g,收率≥95%.用GC-MS分离出二聚体中的14个异构体;通过测定松香单体和二聚体的相对校正因子,采用面积归一法测定产品二聚体的含量.     

脱氢松香酸β-萘酚酯的合成

松香是自然界极其丰富的一种天然树脂,利用松香等可再生天然资源代替石油发展精细化工已成为日益重要的研究课题[1]。但原料松香存在性能差,使用率低等缺点,因此对松香进行改性,使松香的化学利用由直接利用松香的初级产品向深度利用松香衍生物的方向发展已经成为松香利用的趋势[2]。脱氢松香酸(也叫去氢枞酸、去氢松香酸)主要由松香通过催化歧化后得到,具有芳香型三环二萜结构。它具有性质稳定,抗氧化能力强,比旋光度较大等一些其它的松香衍生物所不具备的独特的理化性质。因此脱氢松香酸具有极大的开发价值。本文以脱氢松香酸和β-萘酚为原…     

右旋脱氢松香酸降解胺的合成

报道了手性试剂右旋脱氢松香酸降解胺的合成，利用工业歧化松香，精制出脱氢松香酸，以此为原料，制备脱氢松香酰氯，再通过Ｃｕｒｉｔｕｓ反应，得到右旋脱氢松香酸降解胺。     

松香酯的新型乳化剂的合成

松香酯主要是作为增粘剂树脂来使用[1],因具有石油树脂无法替代的"天然、无毒、多功能"的特点,目前已经成为生产粘合剂、涂料、油墨等产品的不可缺少的原材料,并可应用于油漆、造纸、肥皂、食品、医药、农药、电子工业等诸多领域.松香及其衍生物通常状态下是固体,作为增粘剂来使用一般是用有机溶剂溶解后添加到主剂中,生产粘合剂时使用量约占胶粘主剂的2%～7%,用量很大.随着人们对环保意识的增强,逐步少用或不用有机溶剂已成为国际主流.水性粘合剂将成为我国各类粘合剂中发展得最快的胶种.宋湛谦等[2]和南京林业大学的谢晖等[3]分别采用熔融逆相乳化法制备了低软化点松香酯乳液,用溶剂助溶乳化法和高压高温乳化法制备了高软化点松香酯乳液.但是,用溶剂助溶乳化法制得的乳液中残留有部分的有机溶剂.由于松香酯类具有特殊的环状结构、空间位阻很大,难以乳化,且分子的极性较大,即使被乳化又容易形成聚集体,稳定性差,使用商品乳化剂很难将松香酯形成稳定的O/W型乳液.因此开发研制松香酯乳化剂具有很大的现实意义和应用价值.     

松脂的催化歧化反应产物的气相色谱-质谱分析

采用气相色谱-质谱技术对松脂的催化歧化新工艺的反应产物进行分析,共分离出45个峰,鉴定出其中的38个化合物,并发现松脂歧化产物中歧化松节油的主要成分为对伞花烃,含量为16.26%;歧化松香的主要成分为脱氢枞酸和氢化树脂酸,其含量分别为41.58%和21.43%。在此基础上对松脂歧化反应过程进行了初步探讨,认为松脂原料中的酸性物质发生分子间氢转移反应,萜烯烃的存在促进了脱氢反应的进行;在树脂酸提供的酸性环境下松脂原料中中性油的主要成分双环单萜烯发生开环异构形成单环单萜烯,单环单萜烯再进行催化脱氢转化为对伞花烃。分析结果表明,直接以松脂为原料进行催化歧化反应可同时获得特级歧化松香和高含量的对伞花烃。     

氢化松香及其衍生物的制备研究进展

氢化松香是重要的天然可再生资源松香的深加工产品之一,在电子、食品、医药等领域有着重要的用途。本文介绍了氢化松香的主要组分、氢化松香国内外工业化生产历程及氢化松香制备工艺,特别是由贵金属钯和非贵金属镍为催化剂的制备工艺的研究现状;对近年来氢化松香和二氢枞酸衍生物,主要是以氢化松香为整体的衍生物的制备研究进行了综述,并对氢化松香及其衍生物研究前景进行了展望。     

新型萜烯马来酸酐醇酸树脂的合成与结构表征

利用廉价工业松节油与顺丁烯二酸酐、多元醇。油酸等原料,合成了一种色泽浅,性能良好的萜烯马来酸酐醇酸树脂。研究了合成反应条件,用FTIR谱、^1^HNMR、TGA等手段对产物结构进行了表征,并测定了树脂的性能。     

松香及其改性产品的红外光谱法快速鉴别

由于松香、马来松香、聚合松香、歧化松香和氢化松香及其酯等松香深加工产品外观相似,很难凭感官鉴别,给执法部门的监管和企业产品的质量控制造成很大困难。本文通过选用不同松香深加工产品作为研究对象,分类别比较其傅里叶红外光谱和二阶导数红外光谱,对其进行快速鉴别。研究表明:利用红外光谱和二阶导数红外光谱特征吸收峰的位置和吸收强度等差异信息可将它们快速准确鉴别。     

不同脂松香对Sn0.7Cu无铅焊料的助焊性能研究

分别以马尾松松香、湿地松松香和思茅松松香为主要活性成分配制液体助焊剂,采用扩展率试验法研究3种脂松香对Sn0.7Cu焊料在铜基板上润湿性能的影响,测试了助焊剂的物理性能,并分析了扩展率≥75%时的焊点形貌。结果表明:在含量为5%~55%时,随着含量的递增,马尾松松香、湿地松松香及思茅松松香对Sn0.7Cu焊料的扩展率均呈逐渐递增的趋势,并且在相同含量条件下,马尾松松香和思茅松松香的扩展率高于湿地松松香;当含量≥25%时3种松香的扩展率均高于70%,达到SJ/T 11389—2009中L级无卤素松香基助焊剂要求,并且各松香助焊剂物理稳定性和干燥度合格,铜板腐蚀性较低,焊后表面绝缘电阻不低于1.0×108Ω;当马尾松松香和思茅松松香在含量为45%~55%、湿地松松香在含量为55%时扩展率≥75%,达到SJ/T11389—2009中M级无卤素松香基助焊剂要求,其中马尾松松香扩展率高于湿地松松香,并且焊点饱满,表面光亮,成形性优于思茅松松香,因此更适合用作Sn0.7Cu焊料用中等活性助焊剂。     

TEG-99环氧树脂的合成与性能研究

以松节油为原料合成出新型TEG - 99环氧树脂 ,研究了它分别与典型胺类、聚酰胺类及酸酐类固化剂的固化反应和固化产物的性能。结果表明 ,以松节油为原料合成TEG - 99环氧树脂的过程简单、稳定 ,产物具有与双酚A型环氧树脂相似的外观、理化性能、固化特征等 ,是松节油综合利用的一个有前景的途径     

不同松香改性树脂对农药可分散油悬浮剂物理稳定性的影响

研究了添加松香及其改性氢化松香甘油酯、氢化松香季戊四醇酯、松香改性对特辛基苯酚树脂对以油酸甲酯为介质的12.5%氰霜唑·吡唑醚菌酯可分散油悬浮剂物理稳定性及流变特性的影响。傅里叶变换红外光谱表征结果表明,与松香酸相比,氢化松香甘油酯、氢化松香季戊四醇酯和松香改性对特辛基苯酚树脂的羧基吸收峰消失且出现酯基的特征吸收峰。实验中,随加成烷基醇碳链的延长,软化点升高。且随着树脂的质量分数增加,制剂的粘度提高,物理稳定性也相应提高(析油率降低)。流变结果表明,添加松香改性树脂的可分散油悬浮剂体系呈正触变性,且树脂种类对体系的屈服值影响较大,具体表现为:松香改性对特辛基苯酚>氢化松香季戊四醇酯>氢化松香甘油酯>松香,制剂的物理稳定性也呈现相同的趋势。因此,松香改性树脂具有作为可分散油悬浮剂物理稳定剂的应用潜力。     

松香系列表面活性剂的合成、性能及应用研究进展

本文综述了松香系列阳离子、阴离子、非离子和两性表面活性剂的合成及性能,探讨了松香系列表面活性剂在工业生产、农业和日用化工等领域的应用。结合松香系列表面活性剂的应用现状对今后新型松香表面活性剂的研究方向及发展趋势提出了建议和展望。     

脱氢松香酸合成新型手性荧光衍生试剂的研究

手性药物开发与应用的兴起,促进了手性分离和检测方法的发展.随着高效液相色谱(HPLC)、毛细管电泳(CE)等现代分析技术的深入发展,手性荧光衍生试剂也得到越来越广泛的应用[1],手性荧光衍生试剂主要用于高灵敏度检测手性药物的光学纯度和不对称合成反应产物对映体过量(ee%值)等.但是手性荧光衍生试剂却很少,且价格昂贵,为了开发新型廉价的手性荧光衍生试剂,我们利用廉价易得的松香衍生物的手性骨架和荧光基团,合成了脱氢松香酸酰氯(A)和脱氢松香酰肼(B),并进一步做了衍生化反应,成功获得了衍生化产物(C,D).     

新型浮选起泡剂(MPA)

选矿是冶金工业的一个重要组成部分。冶炼前,一般矿石都要进行浮选处理,使精矿和矿渣分开,提高精矿的品位。浮选起泡剂的性能直接关系到冶金设备的利用率和能源消耗指标。目前,我国选矿工业浮选起泡剂主要使用二号油。二号油是以天然松节油为原料,存在原料来源多变和性能不稳定等问题。近几年,我国选矿工业一直在寻求一种可以代替二号油的新型浮选起泡剂。     

去氢枞酸蔗糖酯的溶剂法合成

松香主要成分是二萜树脂酸(C29H29COOH,含量约为90％),可用作表面活性剂的合成原料。将松香树脂酸与蔗糖进行酯化反应,即可合成松香-蔗糖基非离子表面活性剂。目前关于高级脂肪酸蔗糖酯和松香基表面活性剂的研究有许多报道,但有关松香蔗糖酯的研究报道极少,工艺极不成熟,且都使用未经改性的松香,结构中仍保留两个易氧化的双键,不利于长时间储存和使用。从歧化松香中分离提纯去氢枞酸,     

松香改性制备表面活性剂及其应用研究进展

从松香出发,可制备阴离子、阳离子、非离子和两性离子等四类表面活性剂。文章综述了国内外近年来以松香和改性松香为主要原料合成表面活性剂及其应用方面的研究进展,分别讨论了这些表面活性剂在使用过程中的主要优势和存在问题。     

马来松香腈的合成

以天然松香为原料,通过胺化、脱水、Diels-Alder反应合成一种新型松香衍生物马来松香腈。考察了反应温度、反应时间和物料配比等因素对产率的影响,得到了较佳的合成条件。用IR、1H NMR和MS方法对其结构进行了表征。