铬离子取代对LaGa_（1－x）Cr_xO_3性质的影响

铬离子取代对ＬａＧａ_（１－ｘ）Ｃｒ_ｘＯ_３性质的影响杨健美，苏锵（中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室长春１３００２２）关键词铬离子，取代，ＬａＧａ_（１－ｘ）Ｃｒ_ｘＯ_３，镓酸镧，稀土化合物含过渡元素的ＡＢＯ３型复合氧化物的许多性质...     

YGa3—xCrxB4O12的合成,发光与磁性

扩展了ＹＧａ３Ｂ４Ｏ１２的合成温度。研究了合成的改变及Ｃｒ＾３＋离子引入后发光性质的变化。合成ＹＧａ３－ｘＣｒｘＢ４Ｏ１２化合物后，对其磁学性质进行了表征。结果表明，高温合成该化合物有利于人合物芝光发射的增强，掺杂少量Ｃｒ＾３＋可以稳定该化合物春发光光谱。磁化率随Ｃｒ＾３＋含量的增加而增大。     

溶胶—凝胶法合成LaCr1—xFexO3超细粉末

以无机盐为原料，用溶胶－凝胶法合成了ＬａＣｒ１－ｘＦｅｘＯ３超细粉末，其平均粒径〈１３０ｎｍ。研究表明，随着焙烧温度的升高或时间的增加，粉末的粒径随之增大，比表面积则随之减小；ＬａＣｒ１－ｘＦｅｘＯ３粉末为钙钛矿型结构，其晶胞参数随着Ｆｅ含量的增加而增大。     

稀土化合物化学键的共价性与4f轨道的在其成键中的作用

稀土化学键的共价性和４ｆ轨道在成键中的作用是化学界长期争论的问题之一。近年来的理论和实验研究结果表明,４ｆ轨道参与了稀土化合物化学键的形成,稀土化学键具有相当大程度的共价性。４ｆ轨道的参与比例和稀土化学键共价性成分的定量确定还需做大量的工作。     

稀土氨基酸配合物的电子结构与化学键性质

本文用INDO方法研究了稀土甘氨酸配合物([Er(H_2O)_4(NH_3CH_2COO)_2]_2~(6+))的电子结构和化学键性质。配合物的HOMO由甘氨酸羧基氧O_2p轨道组成,LUMO由羧基的π*(C-O)轨道组成。在配位过程中随L→Ln电荷转移,四个桥联甘氨酸和八个配位水分子分别转移2.59和1.86个电子到铒离子上,与配合物中铒离子带0.77个正电荷结果吻合。转移至5d轨道的电荷最多。配合物具有一定的共价性。对配键有主要贡献的是5d轨道。     

三元体系LaY3—BAPHDCA—H2O（Y=NO3^—,Cl^—）30℃的溶度测定

测定了三元体系LaY3－BAPHDCA－H2O（Y＝NO3，Cl－）在30℃时的溶解度及饱和溶液的折光指数，绘制了相应的溶度图和饱和溶液的折光指数图．硝酸盐体系的溶度曲线和饱和溶液的折光指数曲线均由三支组成，分别与BAPHDCA、La（BAPHDCA）（NO3）3·4H2O和La（NO3）3·6H2O相对应．其中配体与硝酸盐形成了不一致溶解的新化合物，并对其进行了化学分析及组成分析、X射线粉末衍射分析、热分析和红外光谱分析．氯化物体系为一简单体系．     

纳米微昌Y2Sn2—xFexO7—δ的制备及其催化选择性能研究

采用共学沉淀并加法制备了Ｂ位掺杂烧绿石型稀土复合氧化物纳米微晶Ｙ２Ｓｎ２－ｘＦｅｘ７Ｏ－δ。制备的纳米微晶属于立方晶系，Ｆｄ３ｍ，晶胞参数和掺杂量呈线性关系。通过Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ，ＴＧ－ＤＴＡ，气相色谱和γ射线辐照等技术研究了纳米微晶对ＣＯ的催化选择性能。     

石墨炉原子吸收光谱中GdCl3,Gd（NO3）3基体的背景吸收

研究了石墨炉原子吸收光谱中ＧｄＣｌ３、Ｇｄ（ＮＯ３）３基体的背影吸收影响。背景吸收波长特性的研究表明，ＧｄＣｌ３和Ｇｄ（ＮＯ３）３的背景吸收都具有明显的波长特性。蒸发行为研究表明ＧｄＣｌ３的背景吸收主要来自ＧｄＣｌ３的分子蒸气，Ｇｄ（ＮＯ３）３的背景吸收主要来自ＮＯ。钆基体的背景吸收峰高与灰化有关，ＧｄＣｌ３背上曲线轮廓与原子化温度和原子化方式有关。Ｇｄ（ＮＯ３）３的背景吸收远小于ＧｄＣｌ３。本文     

稀土—氨基酸配合物的结构化学

总结讨论了稀土离与氨基酸所形成配合物的化学键特点、结构类型及一般规律。     

La—LaCl3—KCl熔体的计算机模拟研究

用Monte Carlo方法对La-LaCl_3-KC1体系在1223K时的结构进行了计算机模拟研究,得到了熔体中诸离子对的偏径向分布函数和体系在1223K的势能和内能。结果表明,在熔体中La(Ⅲ)有相当一部分以LaCl_6~3六配位形式存在,而La(Ⅱ)则主要以LaCl_4~2四配位形式存在。结果还表明,熔体中的自由体积分布不均匀,存在许多不规则的空孔和缝隙,其中XK~+·YC1~-集团内的缝隙比纯KC1熔体中的缝隙明显增多。     

REGaSi的合成、结构及Ga-Si成键网络

用电弧熔炼法合成了系列化合物ＲＥＧａＳｉ,采用粉末Ｘ射线衍射方法测定了化合物ＳｍＧａＳｉ的晶体结构,获得其晶体学及结构修正参数为;四方晶系,ＬａＰｔＳｉ类型,（１０９）Ｉ４１ｍｄ,Ｍｒ＝２５０．０,ａ＝０．４１３４（３）ｎｍ,ｃ＝１．４２２（２）ｎｍ,Ｖ＝０．２４３０（５）ｎｍ＾３,Ｚ＝４,Ｄｘ＝６．４６４ｇ．ｃｍ＾－３,Ｆ（０００）＝４２８,Ｔ＝２９６Ｋ。     

二—(2,2''—联吡啶)—三—(硝酸)合镧(Ⅲ)La(C10H8N2)2(NO3)3的电子结构和化学键

希土化合物由于涉及f轨道,用分子轨道方法有一定困难,前人曾采用过多种处理方法。     

11-钨钴合镓酸及其稀土盐的合成与性质

以离子交换法首次制得固体的11-钨钴合镓酸。用复分解法制备了未见文献报道的LnH_4[Ga(H_2O)CoW_(11)O_(39)]·xH_2O(Ln=La~(3 )、Pr~(3 )、Nd~(3 )、Sm~(3 )),研究了其红外、紫外、X射线粉末衍射谱及差热性质。合成产物的热稳定性较具有Keggin结构的饱和CoW_(12)O_(40)的高。     

稀土REM（M=N,P,As,Sb）晶体的化学健和介电常数

利用Ｐｈｉｌｉｐｓ和Ｖａｎ Ｖｅｃｈｔｅｎ理论计算了稀土ＲＥＭ（Ｍ＝Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ）晶体的化学键参数和介电常数，ｅ的计算结果和书籍的实验值符合很好。     

单羰基镧的键合异构现象

在过渡金属联基化合物中，谈基以碳端与金属原子结合，未发现由CO配位造成的键台异构现象山．稀土摄基化合物是一类新的金属联基化合物，迄今只有少数稀土元素的谈基化合物在低温下用基质隔离法合成出来和测定了红外光谱问，其结构和化学键的研究尚未见报导．稀土元素对氧有很强的化学余合力，当碳基与稀土元素结合时，CO是以碳端配位还是以氧端结合？为了回答这个问题，我们用高精度密度泛困理论方法问研究了单碳基润的结构和化学键合情况．结果表明、在稀土族基化合物中，谈基还是优先以碳端配位，但亦可以氧端与稀土元素结合，即可能存…     

氯化镧对缺钙黄瓜根系生理的影响

在缺钙营养条件下,5μmol/L的氯化镧促进了黄瓜的生长并使其根系活力增加。应用钙离子选择电极及ICP测定结果表明,在低浓度钙下,氯化镧处理抑制了黄瓜根系对钙的吸收并降低了植物组织中钙的含量;用两相法分离提纯了黄瓜根系的质膜组分,缺钙使质膜上K~ 、Mg~(2 )-ATPase活性降低,而氯化镧处理后则使其活性升高。这些研究表明,氯化镧对缺钙黄瓜生长的促进作用不是通过增加植物对外部溶液中钙离子的吸收,而是通过改变一些质膜上受缺钙影响的生理生化过程。     

湿化学法合成钙钛矿结构中温电解质La0.8Sr0.2Ga0.85Mg0.15O3-δ及其性能研究

以尿素-硝酸盐为前驱体合成了具有钙钛矿结构的中温电解质La0.8Sr0.2Ga0.85Mg0.15O3-?(LSGM)。用DTA-TG和XRD分析了样品中钙钛矿相的形成过程。用热膨胀仪确定了LSGM的烧结温度及热膨胀系数。用交流阻抗谱研究了所获得LSGM样品的电学性能。研究结果表明：用尿素-硝酸盐合成LSGM的成相温度为1300， 1500 ℃烧结6 h可获得单相的LSGM样品。用尿素-硝酸盐合成LSGM样品的烧成温度为1485 ℃，明显低于固相法合成LSGM的烧成温度。 1500 ℃烧结6 h的LSGM样品在850 ℃时的电导率为5×10-2 S·cm-1，高于同温下钇稳定化氧化锆(YSZ)样品的电导率，表明LSGM更适合做中温SOFC的电解质材料。在30～1000 ℃的温度范围内， LSGM的膨胀系数为12.8×10-6 ℃-1。     

化合物Y1—xPrxCo5和Y1—xSmxCo5的磁性分析

用改进的哈密顿,通过参数拟合法对稀土化合物Y_(1-x)Pr_xCo_5和Y_(1-x)Sm_xCo_5的磁化曲线、自发磁化曲线及易磁化方向随温度的变化曲线进行了分析.计算结果与实验符合较好,并得到了较为合理的Y_(1-x)Pr_xCo_5二阶晶场参量数值.