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用分光光度法于295±1K温度下测定了由高价阳离子Fe3+和高价阴离子tiron4-(3,5-二磺酸基邻苯二酚)形成的配阴离子Fe(tiron)-在乙醇-水混合溶剂中的稳定常数随离子强度的变化。分别用推广的Debye-Hückel方程和Pitzer方程计算了配阴离子的热力学稳定常数,发现对本体系De-bye-Hückel方程完全不能适用,而基于Pitzer方程的多项式逼近法则可得到满意的结果。讨论了介质效应和配合反应的标准迁移自由能。 相似文献
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The stability constants of Cu(SCN)+ in the titled system have been determined by spectro-photometric measurements at 25°C for 0, 5, 10, 15, 20 and 25 wt% of ethyl alcohol in mixed solvents. The total ionic strength of the solution are 0.2-2.0 mol·dm?3 and pH 1.5-1.6. On basis of Pitzer's theory, a method of determining thermodynamic stability constants of coordination compounds in mixed solvents by curve fitting technique have been proposed. The stability constants of Cu(SCN)+ in mixed solvents have been correlated with composition and dielectric constant of the solvent mixture. 相似文献
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在恒定1,2-丙二醇摩尔分数X为0.05的混合溶剂中,在5-45℃温度范围内测定无液接电池Pt,H2(1 atm)HCl(ma),1,2-C3H5(OH)2(X),H2O(1-X)|AgCl-Ag(A)和Pt,H2(1 atm)|HCl(ma),NaCl(mb),1,2-C3H5(OH)2(X),H2O(1-X)|AgCl-Ag (B)的电动势.利用电池A的电动势确定混合溶剂中Ag-AgCl电极的标准电极电势,利用电池B的电动势确定了HCl在混合溶剂的多组分电解质溶液中的活度系数γA.指出了在恒定总离子强度下HCl仍然服从Harned规则,在溶液组成恒定时,logγA是温度T的线性函数.HCl的相对偏摩尔焓遵守类似的Harned规则,计算了HCl的一级、二级和总介质效应. 相似文献
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用H^+和NO3^-离子选择电极组成的电池用电势法测定了HNO3-UO2(NO3)2-H2O系统在25°C时的HNO3的平均活度系数, 求得了同时含有^E0和 ^S0-I关系式的Pitzer方程中的两粒子和三粒子作用参数(^s0(0), ^s(1),Ψ)。用Pitzer方程计算了该系统中水的活度, 并用Pitzer方程、Mckay-Perring方法和Harned方程分别计算了系统中HNO3和UO2(NO3)2的平均活度系数。 相似文献
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在二甲基亚砜-丙酮-水溶液中[CO(SCN)n]2-n配合物的紫外分光光度研究 总被引:4,自引:0,他引:4
Lundquist,林谦次郎等都曾用分光光度法研究了钴(II)与硫氰根的配位作用.最近,孙嘉彦等采用平衡移动法研究多级配合物体系时,log[A/(A_(max)—A)]=nlog[R]+logβ_n,作图应得一条曲线,只有当[R]在适当范围内才能使曲线斜率(配位比)接近整数.鉴于文献报道对硫氰酸钴(II)配合物的研究尚未完善,我们在紫外光谱区域,用改善了的方法,测定了硫氰酸钴(II)各级配合物的稳定常数和摩尔消光系数. 相似文献
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稀散金属化合物水溶液热力学研究 1: HCL+GaCl3+H2O体系 总被引:1,自引:1,他引:1
在HCl+GaCl3+H2O体系中,恒定五个总离子强度I=0.4,0.6,0.8,1.0,1.5mol/kg,控制混合电解质中氯化镓离子强度分数YB=0.0,0.1,0.3,0.5,0.7,并在278.15~318.15K范围内测定了五个温度的无液接电池:Pt|H2(101.325kPa)|HCl(mA),GaCl3(mB),H2O|AgCl|Ag的电动势。根据150个实验点的电动势数据,确定了HCl的活系数及其随氯化镓浓度变化规律,结果发现HCl活度系数遵守Harned规则。同时本文在Pitzer电解质溶液理论基础上提出一个确定氯化镓的pitzer参数和活度系数的方法,指出了氯化镓在这个混合电解质溶液中遵守扩展的Harned规则。 相似文献
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电解质-非电解质混合溶液活度系数的关联及溶解度的推算-(NH~2)~2CO-NaCl-NH~4Cl-H~2O体系的液固平衡热力学 总被引:3,自引:0,他引:3
在浓电解质和非电解质溶液的各种热力学模型基础上,提出了三元,四元溶液活度系数的关联式和溶解度计算方法.只需要少量实验数据即可求出相互作用参数,用此法可以计算在某一未饱和组分浓度下的饱和组分浓度,计算结果和实验相符. 相似文献
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电解质-非电解质混合溶液活度系数的关联及溶解的推算 II:NH3-NaCl-Na2SO4-H2O体系的液固平衡热力学 总被引:1,自引:0,他引:1
由于在研究的体系中, Na2SO4是非对称电解质, 且能生成水合盐, 故推导了由非对称型电解质与非电解质所构成的混合溶液的各组分的活度系数关联通式, 并在此基础上讨论了水合盐液固平衡的计算方法. 相似文献
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本文利用近十几年内发展起来的Pitzer方程表达配合平衡中各个电解质的活度系数,假设支持电解质的离子强度可近似地代表平衡体系的离子强度,并把Pitzer方程中的因子exp(-aμ~1/2)展成级数,忽略高次项,从而使Pitzer参数B,B'皆与离子强度无关,得到的式中K~μ和K~0分别为配合物在一定离子强度u下的逐级稳定常数和逐级热力学稳定常数,Δz^2为配合反应中产物和反应物的电荷平方差A~1,A~2为经验参数,根据方程式(1),利用曲线回归技术可以得logK0,为了校正本公式推演过程中的两点假设,式(1)右边加三次项,得到三次曲线方程式;考虑到计算和外推方便,舍去式(1)右边二次项,得到线性方程式,用本文三种方法处理了前人的实验数据,与传统的方法相比,本文所提供的三种方法都可得到满意的结果。 相似文献
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With mercury (II)-methyl thymol blue-X (SCN, Br, I) as example, two methods are investigated in this paper. The first one bases on the variation experimental design, so that classical method of degree of dissociation can be used to calculate the stability constant from the molar ratio curve obtained. This method is simple, adaptable to cases where the decomposition is relatively weak. The second method requires the preliminary acquisition of the equilibrium constant of the decomposition reaction, with the calculation of the stability constant of the preceding formation reaction thereon. The evaluation procedure is more strict. Thhis method is applicable whether the decomposition reaction is strong or weak. Thus, we obtain stability constants of ternary complexes with rather strong subsequent decomposition reaction, such as Hg.MTB.I. Results obtained are rather satisfactory. 相似文献