苯乙烯生物催化氧化制环氧苯乙烷的研究

1.引言 单加氧酶是氧化还原酶的一类,因其能够活化分子氧并将其中一个氧原子插入到有机化合物中而引起广泛的研究兴趣。甲烷单加氧酶广泛存在于多种烷烃氧化菌、烯烃氧化菌和酵母等微生物中。已经发现、甲烷单加氧酶在细胞中负责将甲烷转变成甲醇(图1)。 此外,甲烷单加氧酶能催化氧化相当多的化合物,其中许多反应都是化学上不易实现的。例如,C_1—C_8烷烃的羟化,C_2—C_4烯烃的环氧化等等。该酶作为催化剂突出的优点还在于它在催化氧化时表现出的高立体选择性,其酶促过程往往可以获得有光学活性的产品。从     

气相色谱法手性拆分氯代和溴代环氧苯乙烷

用手性毛细管气相色谱法(使用2，6-戊基-3-丙基-γ-环糊精柱，Chiraldex G-PN)对3种溴代环氧苯乙烷和3种氯代环氧苯乙烷对映体进行了拆分,初步讨论了对映体在该手性毛细管柱上的保留行为,已用于此类化合物对映体过量值(ee值)的测定．     

气相色谱法手性拆分氯代和溴代环氧苯乙烷

用手性毛细管气相色谱法 (使用 2 ,6 戊基 3 丙基 γ 环糊精柱 ,ChiraldexG PN)对 3种溴代环氧苯乙烷和 3种氯代环氧苯乙烷对映体进行了拆分 .初步讨论了对映体在该手性毛细管柱上的保留行为 .已用于此类化合物对映体过量值 (ee值 )的测定     

椰壳炭磺酸催化环氧苯乙烷的醇解反应

利用椰壳制备的固体炭磺酸催化环氧苯乙烷的醇开环反应.考察了椰壳炭磺酸催化剂用量,溶剂对产率的影响.比较了椰壳炭磺酸与磺酸树脂、对甲苯磺酸和硫酸氢钠等传统磺酸型催化剂在该反应中的催化性能.结果表明,椰壳炭磺酸是一种绿色高效的固体酸催化剂.     

气相色谱法同时测定苯乙烯催化氧化反应液中的苯乙烯、环氧苯乙烷和苯甲醛

建立了同时测定苯乙烯催化氧化反应液中的苯乙烯、环氧苯乙烷和苯甲醛的气相色谱分析方法。该法以正庚烷为内标物,在DB-1毛细管色谱柱上进行分离,氢火焰离子化检测器。方法的回收率98%~101.5%,相对标准偏差小于2.0%。     

铁掺杂HTiNbO_5纳米片及其催化环氧苯乙烷醇解的性能

通过先将层状HTiNbO5用四丁基氢氧化铵层离成单层纳米片,然后与铁溶胶重组,最后在不同温度(200~500℃)下焙烧,得到了一系列铁掺杂的HTiNbO5纳米片。研究结果表明,铁溶胶掺杂有利于提高催化剂的比表面积和酸性,所得催化剂在环氧苯乙烷的醇解反应中表现出很好的催化效果。其中,水解时间为1 h的铁溶胶与HTiNbO5纳米片重组且在400℃下焙烧后所得催化剂的催化效果最好,优于未掺杂和Fe3+直接絮凝的HTiNbO5纳米片。     

高效液相色谱法分析十溴二苯乙烷产品

采用Zorbax C18色谱柱(5 μm,150 mm×4.6 mm)于40 ℃下分离十溴二苯乙烷产品,以甲醇-四氢呋喃(体积比为70∶30)为流动相,在230 nm波长下检测。实验结果显示,在十溴二苯乙烷的质量浓度为0.001～0.100 g/L时,其浓度与峰面积有较好的线性关系。该方法对十溴二苯乙烷的回收率大于96%,相对标准偏差为4.0%,可替代热分析法分析十溴二苯乙烷,且能满足工业生产检测的要求。     

1,4-二乙氧基苯的合成研究

以甲醇或乙醇为溶剂,在氢氧化钾存在下对苯二酚与溴乙烷于60℃反应3h,可以直接合成1,4－二乙氧基苯,收率大于80％。     

四甲基二苯乙烷的新合成法

四甲基二苯乙烷,是一种新型热敏纸用增感剂,是目前许多国家主要使用的热敏记录纸增感剂(sensitizer),是目前最新、质量最好、动态发色性能最稳定的一种增感剂,它与隐性染料、显色剂等组成的热敏发色涂层涂布于载体上而构成的记录材料,不仅灵敏度高、发色密度高、抗老化性能高,且画面长期贮存性好,现已广泛使用于传真纸、仪表记录纸、医用记录纸、彩票、马票、车票等票证的涂敷层.     

铁掺杂HTiNbO5纳米片及其催化环氧苯乙烷醇解的性能

通过先将层状HTiNbO₅用四丁基氢氧化铵层离成单层纳米片,然后与铁溶胶重组,最后在不同温度（200~500℃）下焙烧,得到了一系列铁掺杂的HTiNbO₅纳米片。研究结果表明,铁溶胶掺杂有利于提高催化剂的比表面积和酸性,所得催化剂在环氧苯乙烷的醇解反应中表现出很好的催化效果。其中,水解时间为1h的铁溶胶与HTiNbO₅纳米片重组且在400℃下焙烧后所得催化剂的催化效果最好,优于未掺杂和Fe³⁺直接絮凝的HTiNbO₅纳米片。     

氧化硼对苯乙烯原子转移自由基聚合的加速作用

以2-溴丙酸乙酯为引发剂, 溴化亚铜为催化剂, N,N,N′,N″,N″-五甲基二乙基三胺为配体, 以氧化硼为加速剂, 进行了苯乙烯原子转移自由基聚合的加速研究. 发现氧化硼与引发剂比例为4时, 加速效果最为明显, 且对分子量的控制效果较好. 在85 ℃时, 添加该比例的氧化硼, 苯乙烯在6 h的聚合转化率达到78.5%. 在65, 75及85 ℃条件下, 加入氧化硼时体系的聚合反应动力学为一级反应, 苯乙烯聚合速率分别为空白体系的1.82, 1.54和1.5倍; 聚合物的分子量可控, 分子量分布窄, 体系呈现明显的活性聚合特征. 通过核磁共振谱对聚合物的结构进行了表征, 证明氧化硼在整个聚合过程中只起加速作用, 并不影响聚合机理和聚苯乙烯的结构. 氧化硼价廉, 有利于实现原子转移聚合的工业化.     

气相色谱-质谱法测定塑料制品和电子电气产品中氧化苯乙烯

建立了塑料制品和电子电气产品中氧化苯乙烯的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法。样品经甲醇超声萃取,采用GC-MS的全扫描方式和选择离子监测方式(SIM)对氧化苯乙烯进行定性和定量分析、外标法定量。对萃取溶剂、萃取时间以及色谱条件进行了考察。结果表明:氧化苯乙烯在0.05~10mg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数为0.9999,检出限为0.1mg/kg,在0.5、20、100mg/kg添加水平下的回收率为90.5%~120.4%,相对标准偏差(RSD)为0.18%~6.95%。该方法简便、准确性好、灵敏度高,能够满足实际检测工作的需要。     

Microwave Induced Reaction of H-Dimethylphosphonate with Styrene Oxide

Microwave catalyzed reaction of a neat mixture of styrene oxide and H-dimethylphosphonate furnished dimethyl methylphosphonate, trimethylphosphate, phenylacetaldehyde, 1-methoxy-2-phenylethanol, 1-phenylethleneglycol, cis- and trans-1,3-diphenylcyclobutanes, hydrogen 1-(2-phenylethyl)methylphosphinate, (1-phenylethyl)dimethylphosphonate, and (1-phenylethyl)dimethylphosphonate via free radical processes.     

Synthesis and Characterization of High Surface Area Tin Oxide Nanoparticles via the Sol‐Gel Method as a Catalyst for the Hydrogenation of Styrene

A systematic study on the preparation of SnO₂ nanoparticles using a simple sol‐gel technique has been conducted by varying reaction parameters such as concentration of ammonia, ammonia feed rate and reaction temperature. The tin oxide obtained was characterized by using FTIR, BET, XRD and TEM. Particles size was obtained in the range of 4 to 5.6 nm and the surface area was found to be between 76 to 114 m² g^?1 depending on the reaction parameters. Meanwhile, the catalytic activity of SnO2 was first time investigated for the hydrogenation reaction of styrene using ethanol as the solvent at 70 °C and 1 atmospheric pressure. It is found that SnO2 acts as a good catalyst in this hydrogenation process. The product conversions in the presence of catalysts prepared at different conditions were between 37 to 72%.     

溴化四丁铵催化苯乙烯一步合成苯乙烯环状碳酸酯

以溴化季铵盐为催化剂, 通过苯乙烯的环氧化和CO2的加成反应一步直接合成出苯乙烯环状碳酸酯, 详细考察了催化剂的用量、氧化剂的种类、反应温度、反应时间和CO2压力等因素对反应主产物收率的影响. 结果表明, 以溴化四丁铵为催化剂, 于80 ℃和1 MPa CO2下反应6 h, 环状碳酸酯的收率达到38%, 这是季铵盐阳离子和亲核性阴离子协同催化的结果.     

有规立构聚苯乙烯的合成

有规立构聚苯乙烯(等规、间规)作为一种具有潜在应用前景的高分子材料,已得到广泛重视和研究.本文收集105篇文献(到1991年7月)讨论有规立构聚苯乙烯的合成方法、聚合催化剂、聚合机理、聚合动力学和研究发展方向.     

含钦苯乙烯单体及其聚合物的合成与表征

合成并表征了含2,6吡啶二羧酸根二茂钛基团的苯乙烯单体.通过含钛单体与苯乙烯的溶液共聚反应得到了稳定性高且可溶的共聚物.所得到的共聚物能溶于THF,CHZCh和甲苯中,其玻璃化转变温度为106℃.该含钛聚苯乙烯有望应用于惯性约束聚变(ICF)实验靶用聚合物微球的制备.     

溴化锌-卤化正四丁基铵高效催化合成苯乙烯环状碳酸酯

溴化锌-卤化正四丁基铵二元催化剂高效催化合成苯乙烯环状碳酸酯, 当n-Bu4NI/ZnBr2摩尔比为2时, 在短时间内(30 min)可将苯乙烯环氧化物几乎完全转化为环状碳酸酯, 无其它副产物的生成. 在ZnBr2/n-Bu4NX的催化体系中加入Au/SiO2 氧化催化剂时, 能将苯乙烯直接氧化, 然后碳酰化实现“一锅法”制备环状碳酸酯. 在此合成路线中担载的纳米金催化第一步苯乙烯环氧化反应; ZnBr2/n-Bu4NBr催化第二步CO2环加成反应. 在温和的反应条件下(80 ℃, 1 MPa, 4 h)将环状碳酸酯的产率提高到42%.     

Copper-cobalt Bimetallic Oxides-doped Alumina Hollow Spheres:a Highly Efficient Catalyst for Epoxidation of Styrene

Copper-cobalt bimetallic oxides-doped alumina hollow spheres(CuCo/AHS)were labricatcd through the sacrificial carbonaceous template strategy.The dependence of the physicochemical properties and morphologies of CuCo/AHS on the composition of copper and cobalt in CuxCoy/AHS(x/y=9/1,7/3,5/5,and 3/7)was characterized bv means of X-ray powder diffraction,nitrogen physisorption,atomic adsorption spectroscopy,scanning electron microscopy,transmission electron microscopy and X-ray photoelectron spectroscopy.Among these catalysts, Cu7-Co3/AHS catalyst exhibited perfect hollow sphere structure,thin wall,and big pore size.The calcined catalysts were examined for the epoxidation of styrene with tert-butyl hydroperoxide as oxidant.Compared with the monometallic counterparts(Cu/AHS and Co/AHS)and other CuxCoy/AHS catalysts,Cu7Co3/AHS catalyst showed higher performance,yielding a styrene conversion of 64.6% with 93.0% selectivity toward styrene oxide.In addition,the strong interaction of Cu^2+or Co^2+ with AHS ensured good stability after four consecutive reactions.     

一步法合成苯乙烯催化剂表面积炭对活性的影响

应用ＥＳＲ，空气气氛下ＤＴＡ，氢气氛下ＴＰＳＲ，ＩＲ等技术手段，对反应后催化剂的积炭行为进行了研究。结果表明，反应后的催化剂表面不同程度地存在着不同类型和积炭，积炭是催化剂失活的主要原因。