程序升温焙烧技术研究水滑石热分解动力学

催化剂前体一般为硝酸盐、碳酸盐、草酸盐和水滑石等易热分解的化合物,经过干燥、高温焙烧以及还原、活化处理后,得到催化剂的活性组分。焙烧条件的选择是催化剂制备过程中的重要环节,一般采用ＴＧＤＴＡ分析来确定［１］。高温下有些载体分子内失水以及含结晶水的前体,在不同温度下水的逐步脱除会使ＴＧＤＴＡ曲线变得复杂,影响对这些化合物本身热分解动力学的计算。程序升温焙烧（ＴＰＣ）技术是一种比较简易、方便的实验方法［２］,可以灵敏、直观地研究催化剂前驱体的热分解过程并进行动力学计算。水滑石（ｈｙｄｒｏｔａｌｃ…     

程序升温热重法研究扎赉诺尔煤的气化动力学

用程序升温热重法对扎赉诺尔煤（ＺＬ）的８００℃半焦进行ＣＯ２气化研究，考察了升温速率对ＴＧ／ＤＴＧ谱图的影响，分析讨论了ＤＴＧ参数（Ｔｍ和Ｒｍ）的变化；用单一升温速率法和多个升温速率组合法分别作了动力学计算，并对结果进行了分析讨论。结果表明：Ｔｍ和Ｒｍ均随升温速率的增高而增大，两种计算方法得到的动力学参数是不同的，单一升温速率法计算出的表观活化能Ｅ和指前因子Ａ遵循关系式：ｌｏｇＡ＝０．１０Ｅ－８．     

程序升温连续流动反应器技术及其应用

在运用连续流动反应(CFR)技术(尾气技术)的基础上提出了1种可筛选催化剂并能进行非均相催化动力学研究的实验原理和方法--程序升温连续流动反应器(TPCFR)技术。在用此法筛选过的Cu-Ni催化剂上对甲醇分解反应和甲醇水蒸汽重整反应进行了系统研究,证明这种方法合理、可信。利用1条TPCFR曲线可求出各个动力学参数。     

草酸锰分解过程的机理函数判别和动力学研究

用等温热重和线性升温热重分析法研究了草酸锰热分解过程,提出了判断其机理函数的3步判别法。经实验和理论分析证明,该反应受随机成核和晶核随后生长的过程(A_3a机理)支配,其活化能E=103.95 kJ/mol,频率因子A=4.448×10~8min~(-1).动力学补偿效应为IgA=0.09661E-1.2856     

Co(II)Schiff碱配合物的合成、氧合反应热力学及热分解动力学的研究

合成了两种新的钴(II)schiff碱配合物水杨醛L-甲硫氨酸-水合钴(II)(1), 邻香兰素L-甲硫氨酸-水合钴(II)(2)。通过元素分析、红外光谱、热分析等测试手段研究了配合物的性质, 并确定了配合物的组成。用气体吸收装置测定配合物在乙腈溶液中不同温度下的饱和吸氧量, 求得氧合反应的平衡常数及热力学参数, 同时探讨了温度和配体结构对配合物氧合性能的影响。用TG-DTG法研究了配合物的热稳定性及非等温热分解动力学, 并采用积分法和微分法相结合的方法,推断了两种配合物的第一步热分解反应机理, 得到了热分解反应动力学参数及其动力学方程。     

煤沥青程序升温中间相转化动力学研究

在热转化试验装置上,采用程序升温对三种煤焦油沥青的中间相转化动力学进行了研究,求取有关动力学参数,提出了分段一级动力学模型的处理方法。第一阶段发生在470℃以下温度范围,是中间相生成、长大的主要阶段,活化能较高为245～280kJmol;第二阶段发生在470℃以上的温度范围,主要是中间相的融并、重排,活化能为60kJmol左右。中间相转化过程与沥青结构密切相关,若沥青结构中具有较多的烷基侧链,则活性较高,中间相转化速率较大,环烷结构则有利于中间相的长大和融并。     

Co(II)Schiff碱配合物的合成、氧合反应热力学及热分解动力学的研究

合成了两种新的钴(II)schiff碱配合物水杨醛L-甲硫氨酸-水合钴(II)(1), 邻香兰素L-甲硫氨酸-水合钴(II)(2)。通过元素分析、红外光谱、热分析等测试手段研究了配合物的性质, 并确定了配合物的组成。用气体吸收装置测定配合物在乙腈溶液中不同温度下的饱和吸氧量, 求得氧合反应的平衡常数及热力学参数, 同时探讨了温度和配体结构对配合物氧合性能的影响。用TG-DTG法研究了配合物的热稳定性及非等温热分解动力学, 并采用积分法和微分法相结合的方法,推断了两种配合物的第一步热分解反应机理, 得到了热分解反应动力学参数及其动力学方程。     

过氧化二异丙苯的热分解动力学研究

过氧化二异丙苯(DCP)是一种有广泛用途的过氧化物交联剂,具有高的交联效率和优良的交联性能.其分解温度较低,热分解速度较快,即使没有外界能量的作用,在自然储存的条件下也会发生化学反应,放出热量[1,2].     

金属卟啉的热稳定性及热分解动力学研究

热重分析;金属卟啉的热稳定性及热分解动力学研究     

柠檬酸铋的热分解机理、 非等温反应动力学及其对双基推进剂燃烧的催化作用

用TG和DSC以及变温固相原位反应池/傅里叶红外光谱(RSFTIR)联用技术研究了柠檬酸铋的热分解行为, 提出了可能的反应机理, 并计算了主分解反应的动力学参数. 柠檬酸铋主分解反应的表观活化能和指前因子分别为213.82 kJ/mol和1016.48 s^-1. 将柠檬酸铋应用到双基推进剂配方中研究其对双基推进剂燃烧性能的影响, 结果表明, 柠檬酸铋对双基推进剂燃烧有良好的催化作用, 能显著提高双基推进剂的燃速, 降低压力指数, 特别是与少量炭黑(CB)复合后, 对双基推进剂燃烧的催化效果更好.     

双硫脲银配合物(Cl^-)红外光谱及热分解机理的研究

用红外光谱,差热分析、热重量分析研究了AgCl.2CS(NH2)2络合物的热分解,提出络合物的热分解机理,它包括在温度210-230℃的范围内硫脲基转变为NH4NCS同分异构体.计算了热分解反应的表观活化能和指前因子.     

固相配位化学反应研究 XXIII: 一取代基五氰合铁(II)类配合物热分解反应的研究

本文以气相色谱法为主要手段, 配合Mossbauer谱、红外光谱等结构分析方法, 研究了一系列一取代基五氰合铁(II)类配合物Na2[Fe(CN)5L]·mH2O及Na3[Fe(CN)5L']·nH2O(L=NO^+、N2H5^+、enH^+, L'=NH3、H2O、Py)的热分解反应。结果表明所有一取代五氰合铁(II)配合物热分解过程中都形成相同的中间化合物Na4[Fe(CN)6]和Fe2[Fe(CN)6], 各配合物热分解放出取代基L(L')的温度次序与L(L')在光谱化学序列中的次序一致。本文以亚硝基铁氰化钠为代表, 详细讨论了该系列配合物的热分解反应机理以及热稳定性的规律性。     

水合稀土二氯醋酸盐的合成及热分解研究

合成了La,Ce,Nd,Sm,Eu,Gd二氯醋酸盐,经化学分析,热重法和五氧化二磷真空千燥脱水法确定组成为Ln(CHCl2COO)3.nH2O(n=2,Ln=La,Ce,Nd;n=1.5,Ln=Sm;n=1.25,Ln=Eu;n=1,Ln=Gd),它们均属新水合物.用DTA-TG-DTG并用技术并辅以化学分析和红外光谱技术研究了其热分解机理,实验证明,由室温至600℃范围内,它们均发生三步主要反应:水合盐脱水变为无水盐;无水盐分解为中间产物,Ln2(OH)Cl5.3H2O[Eu盐分解为Eu2(OH)Cl5.2H2O];中间产物进一步分解为LnOCl[Ce盐为CeO2].并观察到无水盐和氯氧化物形成温度皆与原子序数呈现镧系"双一双效应".     

[Cu(NBUOCTB)](ClO~4)~2.2DMF的晶体结构和热分解反应动力学

本文制备了二(N,N-二甲基甲酰胺)合高氯酸N,N,N',N"-四[(1'-正丁基-2'-苯并咪唑)甲基]-1,2-环己二胺合铜(Ⅱ), [Cu(NBUOCTB)](ClO~4)~2.2DMF。测定表明其晶体属正交晶系, 空间群为Pban, a=1.2553(2), b=2.0022(8),c=2.5687(5)nm, V=6.456(4)nm^3, Mr=1267.84, Z=4, Dx=1.304g/cm^3,μ=4.81cm^-^1, F(000)=2684。利用TG-DTG技术研究了配合物的热分解过程。采用积分法和微分法相结合方案, 对实验数据进行分析。推断第一步热分解过程为成核和生长机理(n=1), 符合Avrami-Erofeev方程; 第二步热分解过程为二级化学反应机理。     

脂族酰基过氧化物分解动力学的研究VII. 过氧化丁酰、己酰和辛酰在苯中的分解动力学及机理

本文报道氧化丁酰(2)、,过氧化己酰(3)和过氧化辛酰(4)在苯中于30～70℃的分解动力学以及4在苯中于50℃分解产物的鉴定.2～4与过氧化月桂酰(1)一样,起始浓度较低时分解动力学为一级,当过氧化物浓度高于发生诱导分解所需的最低浓度[Po]cr时为一级加二分之三级,测定了2～4的[Po]cr值,该值随分解温度升高而下降,估算了诱导分解的速率和活化焓,速率常数为10^4～10^5mol^-^1.h^-^1,活化焓为40.9～47.7kJ.mol^-1,后者约为相应的酰基过氧化自发分解的活化焓的三分之一.     

固相配位化学反应研究 52: 室温固-固相化学反应合成氨基酸铜配合物

本文报道室温固-固相化学反应一步法合成氨基酸铜配合物。trans-Cu(Gly)2.H2O、cis-Cu(GlY)2.H2O、trans-Cu(DL-Ala)2、trans-Cu(DL-Ala)2.H2O、trans-Cu(DL-Val)和trans-Cu(DL-Leu)2, 经元素分析、IR、XRD、DTA测定了配合物的组成及几何构型。并初步讨论了室温固相反应合成机理。     

微机动力学光度法测定不同低聚合度硅酸的研究及其在甘蔗中存在量分析的应用

依据单、双和三硅酸与钼酸形成杂多酸的反应速度的不同, 建立了同时测定这三种硅酸的微机动力学光度法。此法应用于甘蔗中低聚合度硅酸的测定, 结果满意。     

固相配位化学反应研究LVIII.2, 2'-对苯二甲硫基二乙酸与醋酸铜在低热温度下的固相化学反应

本文研究2, 2'-对苯二甲硫基二乙酸与一水醋酸铜在低热温度下发生的固-固相配位化学反应。用XRD, IR, ESR和元素分析等手段表征反应在50℃进行8h后的固相产物。用电导法研究等温固相反应, 探讨可能的动力学机理, 并计算了固相反应的动力学参数。     

氯化稀土与丙氨酸配合行为的研究

用半微量相平衡方法研究了SmCl~3-Ala-H~2O三元体系在25℃时的溶解度。结果表明体系中形成了两种配合物: Sm(Ala)~2Cl~3.3H~2O和Sm(Ala)~3Cl~3.3H~2O,合成了RE(Ala)~3Cl~3.3H~2O(RE=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy),RE(Ala)~2Cl~3.nH~2O(RE=La, Ce, Pr, Nd, Sm, n=3; RE=Ho, Yb,Y, n=4)与RE(AlA)Cl~3.6H~2O(RE=Eu, Gd,Tb, Dy, Ho, Yb, Y)二十四种固体配合物, 用化学分析、IR、UV、X射线分析及TG-DTG对配合物进行了表征, 发现了RECl~3与Ala形成配合物的规律性。