共查询到17条相似文献,搜索用时 78 毫秒
1.
报道了丙硫咪唑(5-丙硫基-苯并咪唑-2氨基甲酸酯)的电子轰击质谱。利用串联质谱的低能碰撞诱导解离(CID)技术研究了此化合物的单分子解离,并提出了可能的离子/中性碎片复合筘间体碎裂机理,用来解释在质谱碎裂过程中出现的氢迁移(尤其是远距离的氢迁移)现象。 相似文献
2.
对离子/中性(碎片)复合物的形成、特征、反应、研究方法和近年来取得的重要成就及其应用进展进行了综述.简述了另一类特殊形式的离子/中性(碎片)复合物--质子键合复合物. 相似文献
3.
4.
5.
报道了3种含双官能团苯基醚化合物2-(2,6-二氯苯氧基)丙腈,N-羟基-4-丁基苯乙酰胺,2-(1-甲基乙氧基)苯酚甲氨基酸甲酸酯的电子轰击质谱破裂,用亚稳分析和低能碰撞诱导解离子研究了3种化合物的分子离子碎裂规律,除简单的直接键断裂外,还证实经历了离子/中性(碎片)复合物中间体的单分子解离反应同时存在的竞争机理,解释了观察到分子内单氢迁移,双氢迁移现象。 相似文献
6.
小檗碱质谱碎片离子稳定性分析及碎裂机理的量子化学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用量子化学B3LYP/6-31G(d)方法, 研究了小檗碱质谱碎片离子的稳定性规律. 通过几何参数分析、 结合能计算和前线分子轨道分析, 研究碎片离子可能的活性部位及各部位相对反应活性, 并从理论上探讨了质谱碎裂机理. 结合能计算结果表明, 分子离子中C9所连甲氧基的C—O键比C10所连甲氧基的C—O键更容易断裂. 同时发现, 质谱碎裂过程中, 氢的解离促进了羰基的解离, 即质谱中常见的解离CO的过程. 相似文献
7.
采用串联质谱低能碰撞诱导解离和同位素标记技术研究了四氢咪唑取代亚甲基β二酮类化合物,发现该类化合物单分子碎裂经历了氢迁移、傅氏反应和离子/中性复合物中间体反应的多次重排,并用半经验PM3和AM1计算方法给予了进一步确证 相似文献
8.
本文利用离子速度成像方法研究了Ar+和trans-/cis-C2H2Cl2的解离电荷转移反应,根据产物离子影像明确了三个反应通道的解离机制.其中,脱氯碎片离子C2H2Cl+是主要产物,大多数分布在靶分子附近,表明解离过程主要是在大碰撞参数下通过能量共振的电荷转移后发生;同时,有少量的C2H2Cl+分布在质心附近,这是由C2H2Cl2和Ar+在小碰撞参数下发生的紧密碰撞导致的.次要产物C2HCl+展现出与C2H2Cl+相似的速度分布.而截面最低的产物C2HCl2+经历了大碰撞参数下的能量共振电荷转移后快速脱氢,基... 相似文献
9.
10.
应用碰撞诱导解离技术, 研究了甲苯自身化学电离条件下离子-分子反应产物离子m/z 182和184的碰撞诱导解离(CID)反应特性。m/z183和184离子碎裂反应具有多种过渡态结构, 如二苯基甲烷衍生物结构、卓翁离子与甲苯形成的共价键结构、甲苯自由基离子与甲苯分子形成的π-配合物结构和苄基离子与甲苯形成的π-配合物结构。 相似文献
11.
《中国化学快报》1998,(1)
Thewhlnolecularreactionsof(radical)canonsaredescribedasinvolvingtileintermediatCformationofanion-neutralcomplexandaproton-boundcomplex,fieldtogethermainlybyelectrostaticforcesl.TillsUleory11asprovedsosuccessfulinresolvingnumerouspuzzlingobservationsofhydrogent~sfersZ,11ydrogenexchanges',isotopicatomPermut3tions',andremotefragmentations',thatithasquicklygainedwideacceptance.Therefore,thefurtherstudyofintermediateion-neutralcomplexesisofinterestforabetterunderStandingOftheilleoryandapplication… 相似文献
12.
电喷雾串联质谱中苯乙酰苯胺衍生物去质子化离子裂解产生阴离子自由基的机理研究 总被引:1,自引:0,他引:1
电喷雾串联质谱中偶电子负离子裂解产生阴离子自由基是一种违反偶电子规则的异常碎裂反应, 但是这种碎裂反应也常常被观察到, 其机理传统上一直被认为是共价键的简单均裂. 针对苯乙酰苯胺及其衍生物(R1C6H4CH2CONH-
C6H4R2)的去质子化离子([M-H]-)裂解生成阴离子自由基这一特殊的碎裂反应提出了一个新颖的反应机理, 即离子/中性复合物介导的单电子转移反应机理. 以化合物3 (R1=H, R2=NO2)为模型提出的反应机理为, 首先氮上负电荷诱导CH2—CO键异裂生成[苄基负离子/4-硝基苯异氰酸酯]复合物中间体, 然后复合物中发生单电子转移反应产生4-硝基苯异氰酸酯阴离子自由基. 通过取代基效应研究(电子亲和势分析)、与文献报道的双分子电子转移反应比较和密度泛函理论计算等方法, 新反应机理得到了证明. 相似文献
13.
傅立叶变换离子回旋共振质谱进展 总被引:2,自引:0,他引:2
综述了傅立叶变换离子回旋共振质谱(FTICRMS)仪器特点和各种新技术。主要对紫外光解离技术、红外多光子解离技术、表面诱导解离、黑体红外辐射离、电子捕获解离等离子解离新方法进行了介绍。此外,应用多次激发碰撞活化技术、超低能量激发技术、持续偏共振激发、存储波形逆傅立叶变换技术等离子再测量技术能提高源内离子碰撞诱导解离效率,更好的实现MS^n的产技术。文章最后阐述了FTMS在生物分析及气相分子离子反应 相似文献
14.
The complexes formed by calcium ion and 12 common amino acids were investigated systematically in the gas phase at the level of MP2/6-311++G(d,p)//MP2/6-3 1G(d,p).The results show that the salt-bridge structure is the most preferred motif for Ca2+ binding aliphatic amino acids without heteroatom in the side chain,while charge-solvated(CS) structure is the most preferred motif for Ca2+ binding other amino acids except for glutamine and lysine.IR spectra of Gln-Ca2+ and Asn-Ca2+ complexes were calculated and compared well with the available experiments.From the study in aqueous solution,the bidentate salt-bridge structure was determined to be the most favorable for all the twenty kinds of amino acids to chelate Ca2+ to both the oxygen atoms of the negatively carboxylate group in the backbone. 相似文献
15.
16.
稀土硝酸盐和2,5-噻吩二甲酸与菲咯啉在水热反应条件下合成了3个新的配合物,[Ln(2,5-tdc)1.5(phen)(H2O)]n(Ln=Gd(1),Tb(2),Dy(3);2,5-tdc=2,5-噻吩二甲酸根,phen=菲咯啉)。通过X射线单晶衍射确定了它们的晶体结构。配合物1~3为同构的2D网络结构。配合物1在340 nm激发下出现最大发射中心位于366和387 nm的宽峰,可归属于配体的π*-π跃迁发射。配合物2在365 nm紫外灯照射下发绿光,其荧光发射光谱中出现了4个尖峰,位于491、545、588和620 nm处,对应于Tb3+的5D4→7FJ(J=6~3)跃迁。配合物2的荧光寿命显示为单指数衰减,其值为(0.123±0.005)ms。配合物3的发射光谱中出现了2个尖峰,位于482和575 nm处,分别对应于Dy3+的4F5/2→6H15/2和4F5/2→6H13/2跃迁。另外,研究了配合物2的荧光传感能力,该配合物可作为荧光探针检测水溶液中的Cu2+离子。 相似文献
17.
S. -W. Chiu K. -C. Lau W. -K. Li N. L. Ma Y. -S. Cheung C. Y. Ng 《Journal of Molecular Structure》1999,490(1-3):109-124
Gaussian-2 ab initio calculations were performed to examine the six modes of unimolecular dissociation of cis-CH3CHSH+ (1+), trans-CH3CHSH+ (2+), and CH3SCH2+ (3+): 1+→CH3++trans-HCSH (1); 1+→CH3+trans-HCSH+ (2); 1+→CH4+HCS+ (3); 1+→H2+c-CH2CHS+ (4); 2+→H2+CH3CS+ (5); and 3+→H2+c-CH2CHS+ (6). Reactions (1) and (2) have endothermicities of 584 and 496 kJ mol−1, respectively. Loss of CH4 from 1+ (reaction (3)) proceeds through proton transfer from the S atom to the methyl group, followed by cleavage of the C–C bond. The reaction pathway has an energy barrier of 292 kJ mol−1 and a transition state with a wide spectrum of nonclassical structures. Reaction (4) has a critical energy of 296 kJ mol−1 and it also proceeds through the same proton transfer step as reaction (3), followed by elimination of H2. Formation of CH3CS+ from 2+ (reaction (5)) by loss of H2 proceeds through protonation of the methine (CH) group, followed by dissociation of the H2 moiety. Its energy barrier is 276 kJ mol−1. On both the MP2/6-31G* and QCISD/6-31G* potential-energy surfaces, the H2 1,1-elimination from 3+ (reaction (6)) proceeds via a nonclassical intermediate resembling c-CH3SCH2+ and has a critical energy of 269 kJ mol−1. 相似文献